CBS-katalysator
CBS-katalysatorn eller Corey -Bakshi-Shibata-katalysatorn är en asymmetrisk katalysator som härrör från prolin . Den finner många användningsområden i organiska reaktioner såsom CBS-reduktion , Diels-Alder-reaktioner och (3+2) cykloadditioner . Prolin, en naturligt förekommande kiral förening, är lätt och billigt tillgänglig. Den överför sitt stereocenter till katalysatorn som i sin tur kan driva en organisk reaktion selektivt till en av två möjliga enantiomerer . Denna selektivitet beror på sterisk stam i övergångstillståndet som utvecklas för en enantiomer men inte för den andra.
Syntes
CBS-katalysatorn kan framställas av difenylprolinol , kondenserad med en fenylboronsyra , eller med boran (som visas nedan). CBS-katalysatorn komplexbinder sedan in situ med boran för att ge den aktiva katalysatorn.
Använda sig av
Den allmänna översikten för den organiska syntesen av en CBS-katalysator visas nedan. Den första delen av reaktionssekvensen utgår från den azeotropiska dehydreringen av en boronsyra ( 1 ) såsom en baserad på toluen till en boroxin ( 2 ). Detta boroxin reagerar med prolinderivatet ( 3d ) för att bilda den grundläggande oxazaborolidin CBS-katalysatorn ( 4 ). Oxazaborolidinen utvecklades först som ett ketonreducerande medel av Itsunos laboratorium och kallas därför mer korrekt för Itsuno-Corey oxazaborolidin . Prolinderivat 3d framställs i ett separat ben från en Grignard-reaktion med Grignard-reagens 3c och prolinester 3b . Ett Lewis- syrasupersyrasalt ( 6 ) kan erhållas med hjälp av triflinsyra ( 5 ). Många andra sådana katalysatorer existerar med olika derivat av dessa reaktanter.
- S. Itsuno; K. Ito; A. Hirao; S. Nakahama (1983). "Asymmetrisk reduktion av aromatiska ketoner med reagenset framställt av (S)-(–)-2-amino-3-metyl-1,1-difenylbutan-1-ol och boran". J. Chem. Soc., Chem. Commun. 8 (8): 469. doi : 10.1039/c39830000469 .
-
EJ Corey , S. Shibata, RK Bakshi (1988). "En effektiv och katalytiskt enantioselektiv väg till (S)-(−)-fenyloxiran". J. Org. Chem. 53 (12): 2861–2863. doi : 10.1021/jo00247a044 .
{{ citera tidskrift }}: CS1 underhåll: flera namn: lista över författare ( länk ) - EJ Corey; Takanori Shibata; Thomas W. Lee (2002). "Asymmetriska Diels-Alder-reaktioner katalyserade av en triflicsyraaktiverad kiral oxazaborolidin". J. Am. Chem. Soc. 124 (15): 3808–3809. doi : 10.1021/ja025848x . PMID 11942799 .