McFadyen–Stevens reaktion

McFadyen -Stevens-reaktionen är en kemisk reaktion som bäst beskrivs som en baskatalyserad termisk nedbrytning av acylsulfonylhydrazider till aldehyder .

Dudman et al. har utvecklat ett alternativt hydrazidreagens.

Reaktionsmekanism

Mekanismen för McFadyen-Stevens reaktion är fortfarande under utredning. Två grupper har oberoende föreslagit en heterolytisk fragmenteringsmekanism. Mekanismen involverar deprotonering av acylsulfonamiden följt av en 1,2-hydridmigrering för att ge alkoxiden ( 3 ). Kollapsen av alkoxiden resulterar i fragmenteringen som ger den önskade aldehyden ( 4 ), kvävgas och en arylsulfinatjon ( 5 ).

Martin et al. har föreslagit en annan mekanism som involverar en acylnitren .

Se även

• Hydrazid

1. ^ McFadyen, JS; Stevens, TS (1936). "128. En ny metod för omvandling av syror till aldehyder". J. Chem. Soc. : 584. doi : 10.1039/jr9360000584 .
2. ^   Mosettig, E. (1954). "Syntesen av aldehyder från karboxylsyror". Org. Reagera . Vol. 8. s. 232–240. doi : 10.1002/0471264180.eller008.05 . ISBN 0471264180 .
3. ^ Dudman, CC; Grice, Peter; Reese, Colin B.; et al. (1980). "Användning av 2,4,6-tri-isopropylbensensulfonylhydrazid i mcfadyen-stevens aldehydsyntes". Tetrahedron Lett. 21 (48): 4645. doi : 10.1016/0040-4039(80)80096-7 .
4. ^ Brown, VM; Carter, PH; Tomlinson, M. (1958). "374. Formylföreningar. Del II". J. Chem. Soc. : 1843. doi : 10.1039/jr9580001843 .
5. ^   Kampanj, E.; Thompson, RL; Van Werth, JE (1959). "Några heterocykliska aldehydtiosemikarbazoner som har antiviral aktivitet". J. Med. Chem. 1 (6): 577–599. doi : 10.1021/jm50007a003 . PMID 13807198 .
6. ^ Martin, SB; Craig, JC; Chan, RPK (1974). "En undersökning av McFadyen-Stevens reaktion". The Journal of Organic Chemistry . 39 (15): 2285. doi : 10.1021/jo00929a600 .