Intramolekylär Diels–Alder cykloaddition

Inom organisk kemi är en intramolekylär Diels-Alder-cykloaddition en Diels-Alder-reaktion där dien och en dienofil båda är en del av samma molekyl. Reaktionen leder till bildandet av samma cyklohexenliknande struktur som vanligt för en Diels–Alder-reaktion, men som en del av ett mer komplext sammansmält eller bryggat cykliskt ringsystem. Denna reaktion ger upphov till olika naturliga derivat av dekalin .

En intramolekylär Diels-Alder-reaktion var ett av stegen i en total syntes av gibberellinsyra . Färgkodning: dien är blå, dienofil är röd

Reaktionsprodukter

Eftersom de två reagerande grupperna redan är bundna, är två grundläggande tillsatssätt möjliga i denna reaktion. Beroende på om tjudet som länkar till dienofilen är fäst vid änden eller mitten av dienen, kan smälta eller överbryggade polycykliska ringsystem bildas.

Tjudet som fäster de två reagerande grupperna påverkar också reaktionens geometri. Som ett resultat av dess konformationella och andra strukturella begränsningar är exo vs endo-resultaten vanligtvis inte baserade på de enkla (intermolekylära) Diels–Alder-reaktionseffekterna.

Ansökningar

Intramolekylär Diels-Alder cykloaddition är extremt användbar för bildandet av naturligt förekommande polycykliska ringar. Reaktionen ger enkel tillgång till polycykliska föreningar med stor stereoselektivitet . Följande är flera användbara läkemedel vars fullständiga syntes har åstadkommits med användning av den intramolekylära Diels-Alder-reaktionen.

Solanapyron A

Solanapyron A är en hämmare av däggdjurs -DNA-polymeras β och λ, DNA-polymeras av reparationstyp. Föreningen isolerades från den fytopatogena svampen Alternaria solani , orsaken till tidig spöke i tomat- och potatisplantor.

Salvinorin A

Isolerad från den hallucinogena salvian Salvia divinorum , är Salvinorin A en potent och selektiv κ-opioidagonist. Substansen har potentiella användningsområden i psykoterapeutiska behandlingar och Alzheimers behandling.

Himbacin

Himbacin är en potent muskarinreceptorantagonist, isolerad från barken av Galbulimima baccata , en typ av magnoliaträd . Läkemedlet är ett lovande ledarskap i forskningen om Alzheimers sjukdom.