Metansulfonsyraanhydrid
|
|
|
|
| Namn | |
|---|---|
|
Föredraget IUPAC-namn
Metansulfonsyraanhydrid |
|
| Andra namn metansulfonsyra-metylsulfonylester
|
|
| Identifierare | |
|
3D-modell ( JSmol )
|
|
| ChemSpider | |
| ECHA InfoCard | 100.027.675 |
|
PubChem CID
|
|
| UNII | |
|
|
|
|
| Egenskaper | |
| C2H6O5S2 _ _ _ _ _ _ _ | |
| Molar massa | 174,19 g-mol -1 |
| Utseende | Vitt fast material |
| Densitet | 0,92 g/ml |
| Smältpunkt | 69,5–70 °C (157,1–158,0 °F; 342,6–343,1 K) |
| Hydrolys | |
| Löslighet | Löslig i de flesta aprotiska organiska lösningsmedel |
|
Om inte annat anges ges data för material i standardtillstånd (vid 25 °C [77 °F], 100 kPa).
|
|
Metansulfonsyraanhydrid ( Ms 2 O ) är syraanhydriden av metansulfonsyra . Liksom metansulfonylklorid (MsCl) kan den användas för att generera mesylater (metansulfonylestrar).
Beredning & rening
Ms 2 O kan framställas genom dehydrering av metansulfonsyra med fosforpentoxid .
- P 2 O 5 + 6 CH 3 SO 3 H → 3 (CH 3 SO 2 ) 2 O + 2 H 3 PO 4
Ms 2 O kan renas genom destillation under vakuum (destillation av ett fast ämne) eller genom att omkristallisera från metyl-tert-butyleter / toluen .
Reaktioner och tillämpningar i syntes
Passage av väteklorid genom smält Ms 2 O ger MsCl.
kan Ms 2 O utföra mesylering av alkoholer för att bilda sulfonater . Användning av Ms 2 O undviker alkylkloriden, som ofta uppträder som en biprodukt när MsCl används. Till skillnad från MsCl kanske Ms 2 O inte är lämplig för mesylering av de omättade alkoholerna.
Exempel på mesylering av alkoholer med Ms 2 O:
- Oktadecylmetansulfonat framställdes från oktadekanol i pyridin .
- Sekundär alkohol vid det anomera kolet av 2,3,4,5-O - bensylskyddad glukos reagerade för att bilda ett glykosylmesylat, som visade sig vara mer stabilt än dess triflatmotsvarighet , i 2,4,6-kollidin .
Ms 2 O omvandlar också aminer till sulfonamider .
Aromatisk sulfonering
Med hjälp av Lewis-syrakatalysator kan Friedel-Crafts metylsulfonering av arylring uppnås med Ms 2 O. I motsats till MsCl kan antingen aktiverade eller deaktiverade bensenderivat bilda motsvarande sulfonatesin tillfredsställande utbyten med Ms 2 O.
Exempel på aromatisk sulfonering med Ms 2 O:
- Sulfonering av klorbensen resulterade i tillsats av metylsulfonylgrupp i para- och ortopositioner (med avseende på klorid), med ett förhållande av 2 till 1, respektive; medan reaktion med meta-diklorbensen gav monosulfonylerad produkt i C4-ställning.
- Med svavelsyra syntetiserades di-arylsulfoner.
Förestring
Ms 2 O katalyserar förestringen av alkoholer med karboxylsyror. 2-naftylacetat framställdes från 2-naftol och isättika (vattenfri) Ms2O . i närvaro av Båda alkoholerna på etylenglykol bensoylerade framgångsrikt med bensoesyra och Ms 2 O. Men för fria alkoholer på monosackarider fullbordades inte acetyleringen .
Oxidation av alkoholer
Liksom Pfitzner-Moffatt-oxidation och Swern-oxidation , med DMSO , kan Ms 2 O oxidera primära och sekundära alkoholer till aldehyder respektive ketoner i HMPA . Denna metod gäller bensylalkohol. HMPA kan ersättas med diklormetan men kan resultera i fler biprodukter.
Se även
- Metansulfonylklorid
- Disulfuric syra
- Natriumpyrosulfat
- Ättiksyraanhydrid
- Trifluormetansulfonsyraanhydrid