S N i
Inom kemi hänvisar påträffad SN i ( Substitution Nucleophilic intramolecular ) till en specifik men inte ofta reaktionsmekanism för nukleofil alifatisk substitution . Namnet introducerades av Cowdrey et al. 1937 för att märka nukleofila reaktioner som inträffar med bibehållande av konfiguration, men användes senare för att beskriva olika reaktioner som fortskrider med en liknande mekanism.
En typisk representativ organisk reaktion som visar denna mekanism är kloreringen av alkoholer med tionylklorid , eller sönderdelningen av alkylkloroformater , huvuddraget är bibehållande av stereokemisk konfiguration. Några exempel på denna reaktion rapporterades av Edward S. Lewis och Charles E. Boozer 1952. Mekanistiska och kinetiska studier rapporterades några år senare av olika forskare.
Tionylklorid reagerar först med alkoholen och bildar en alkylklorsulfit , som faktiskt bildar ett intimt jonpar . Det andra steget är den samlade förlusten av en svaveldioxidmolekyl och dess ersättning av kloriden, som var fäst vid sulfitgruppen. Skillnaden mellan S N 1 och S N i är faktiskt att jonparet inte är fullständigt dissocierat, och därför bildas ingen riktig karbokation, vilket annars skulle leda till en racemisering.
Denna reaktionstyp är kopplad till många former av närliggande gruppdeltagande , till exempel reaktionen av svavel- eller kväveparet i svavelsenap eller kvävesenap för att bilda den katjoniska mellanprodukten .
Denna reaktionsmekanism stöds av observationen att tillsats av pyridin till reaktionen leder till inversion . Resonemanget bakom detta fynd är att pyridin reagerar med mellanprodukten sulfit som ersätter klor. Det lossade kloret måste tillgripa nukleofila attacker bakifrån som vid en vanlig nukleofil substitution.
bilden SN 2 för denna reaktion reagerar sulfiten med en klorjon i en standard -reaktion med omvänd konfiguration. När lösningsmedlet också är en nukleofil såsom dioxan sker två på varandra följande SN 2 -reaktioner och stereokemin är återigen retention . Med standard S N 1 reaktionsförhållanden är reaktionsresultatet retention via en konkurrerande S N i mekanism och inte racemisering och med pyridin tillsatt blir resultatet återigen inversion .
