Metylentrifenylfosforan

Metylentrifenylfosforan
Namn
	Föredraget IUPAC-namn Metylidentri(fenyl)fosfan
Identifierare
CAS-nummer	3487-44-3 ;
3D-modell ( JSmol )	Interaktiv bild;
ChemSpider	121606;
PubChem CID	137960;
UNII	8GN8K95F62 ;
CompTox Dashboard ( EPA )	DTXSID20188410 ;
	InChI InChI=1S/C19H17P/c1-20(17-11-5-2-6-12-17,18-13-7-3-8-14-18)19-15-9-4-10-16- 19/h2-16H, IH2 Nyckel: XYDYWTJEGDZLTH-UHFFFAOYSA-N ; InChI=1/C19H17P/c1-20(17-11-5-2-6-12-17,18-13-7-3-8-14-18)19-15-9-4-10-16- 19/h2-16H, IH2 Nyckel: XYDYWTJEGDZLTH-UHFFFAOYAU ;
	LEDER C=P(C1=CC=CC=C1)(C2=CC=CC=C2)C3=CC=CC=C3;
Egenskaper
Kemisk formel	C19H17P _ _ _ _
Utseende	gul fast substans
Densitet	1,19 g/cm 3
Vattenlöslighet	bryta ned
Löslighet	THF
	Om inte annat anges ges data för material i standardtillstånd (vid 25 °C [77 °F], 100 kPa). Infobox referenser

Metylentrifenylfosforan är en organofosforförening med formeln Ph ₃ PCH ₂ . Det är föräldramedlemmen till fosforylider, populärt kända som Wittig-reagenser . Det är en mycket polär, mycket grundläggande art.

Förberedelse och användning

Metylentrifenylfosforan framställs av metyltrifenylfosfoniumbromid genom dess deprotonering med användning av en stark bas som butyllitium :

Ph ₃ PCH ₃ Br + BuLi → Ph ₃ PCH ₂ + LiBr + BuH

Fosforanen är i allmänhet inte isolerad utan används istället in situ. Det uppskattade pKa _för denna kolsyra är nära 15. Kalium-tert-butoxid har använts i stället för butyllitium . Natriumamid har också använts som bas.

Metylentrifenylfosforan används för att ersätta syrecentra i aldehyder och ketoner med en metylengrupp, dvs en metylenering :

R2CO + _Ph3PCH2 → _R2C = _CH2 + _Ph3PO_{_} _ _{_} _

Den fosforhaltiga produkten är trifenylfosfinoxid .

Strukturera

Kristallografisk karakterisering av den färglösa yliden avslöjar att fosforatomen är ungefär tetraedrisk. PCH ₂ -centrum är plant och P=CH2 - _avståndet är 1,661 Å, vilket är mycket kortare än P-Ph-avstånden (1,823 Å). Föreningen beskrivs vanligtvis som en kombination av två resonansstrukturer :

Ph ₃ P ⁺ CH ₂⁻ ↔ Ph ₃ P=CH ₂

Används

Metylentrifenylfosforan har blivit ett standardverktyg för syntetiska organiska kemister.

Relaterade reagenser

^ Wittig, Georg; Schoellkopf, U. (1960). "Metylencyklohexan". Organiska synteser . 40 : 66. doi : 10.15227/orgsyn.040.0066 .
^ Ling-Chung, Sim; Sales, Keith D.; Utley, James HP (1990). "Mätning av pKa- _värden för fosfoniumsalter via kinetiken för protonöverföring till en elektrogenererad bas". Journal of the Chemical Society, Chemical Communications (9): 662. doi : 10.1039/C39900000662 .
^ Fitjer, L.; Quabeck, U. Synthetic Communications 1985 , 15(10) , 855–864.
^ FA Bottino, G. Di Pasquale, A. Pollicino, A. Recca och DT Clark (1990). "Syntes av 2-(2-hydroxifenyl)-2H-bensotriazolmonomerer och studier av ytfotostabilisering av de relaterade sampolymererna". Makromolekyler . 23 (10): 2662–2666. Bibcode : 1990MaMol..23.2662B . doi : 10.1021/ma00212a011 . {{ citera tidskrift }} : CS1 underhåll: flera namn: lista över författare ( länk )
^ Bart, JCJ (1969). "Struktur av den icke-stabiliserade fosfoniumyliden metylentrifenylfosforan". Journal of the Chemical Society B . 1969 : 350–365. doi : 10.1039/J29690000350 .
^ BE Maryanoff & AB Reitz (1989). "Wittig-olefineringsreaktionen och modifieringar som involverar fosforylstabiliserade karbanjoner. Stereokemi, mekanism och utvalda syntetiska aspekter". Chem. Upp. 89 (4): 863–927. doi : 10.1021/cr00094a007 .

[1] Wittig, Georg; Schoellkopf, U. (1960). "Metylencyklohexan". Organiska synteser . 40 : 66. doi : 10.15227/orgsyn.040.0066 .

[2] Ling-Chung, Sim; Sales, Keith D.; Utley, James HP (1990). "Mätning av pKa- _värden för fosfoniumsalter via kinetiken för protonöverföring till en elektrogenererad bas". Journal of the Chemical Society, Chemical Communications (9): 662. doi : 10.1039/C39900000662 .

[3] Fitjer, L.; Quabeck, U. Synthetic Communications 1985 , 15(10) , 855–864.

[4] FA Bottino, G. Di Pasquale, A. Pollicino, A. Recca och DT Clark (1990). "Syntes av 2-(2-hydroxifenyl)-2H-bensotriazolmonomerer och studier av ytfotostabilisering av de relaterade sampolymererna". Makromolekyler . 23 (10): 2662–2666. Bibcode : 1990MaMol..23.2662B . doi : 10.1021/ma00212a011 . {{ citera tidskrift }} : CS1 underhåll: flera namn: lista över författare ( länk )

[5] Bart, JCJ (1969). "Struktur av den icke-stabiliserade fosfoniumyliden metylentrifenylfosforan". Journal of the Chemical Society B . 1969 : 350–365. doi : 10.1039/J29690000350 .

[6] BE Maryanoff & AB Reitz (1989). "Wittig-olefineringsreaktionen och modifieringar som involverar fosforylstabiliserade karbanjoner. Stereokemi, mekanism och utvalda syntetiska aspekter". Chem. Upp. 89 (4): 863–927. doi : 10.1021/cr00094a007 .