Annulyne

Annulyner eller dehydroannulener är konjugerade monocykliska kolväten med alternerande enkel- och dubbelbindningar utöver minst en trippelbindning .

De är släkt med annulener , som bara har omväxlande enkel- och dubbelbindningar. Den minsta medlemmen i denna klass är [4]annulyne men observeras aldrig eftersom molekylen bär för mycket vinkeltöjning . Nästa medlem är [6]annulyne eller benzyne som är en reaktiv mellanprodukt välkänd inom organisk kemi . [8]Annulyne är känt för att existera men dimeriserar eller trimeriserar snabbt; föreningen har fångats som sin radikalanjon och observerats med EPR-spektroskopi . [10]annulyne , liksom [4]annulyne, existerar bara i teorin.

[12]annulyne har observerats 2005 av Stevenson et al. i lösning genom NMR-spektroskopi vid rumstemperatur . Reaktion av 1,5-hexadiyn och kalium-tert-butoxid rapporterades ge två isomerer 5,9-di- trans- [12]-annulyne och 3,11-di- trans- [12]annulyne i ett 1:1-förhållande . Den föreslagna reaktionssekvensen involverade en ospecificerad elektronöverföringsreaktion. En tredje enkel isomer 3,9-di- trans- [12]annulyne kunde erhållas i tre steg från hexabromcyklododekan .

Till skillnad från andra annulyner visade sig [12]annulyne-isomererna vara mycket stabila och inte självkondenserade. Dessa annulyner reagerade med kaliummetall för att bilda radikala anjoner och dianjoner. De kemiska NMR- skiftningarna av två inre protoner av dianjonen var negativa och tillskrevs en aromatisk ringström . Den externa protonen bredvid trippelbindningen hade ett kemiskt skift på nästan 14, tillskrivet den positiva laddningen av kaliumkatjonen som var koordinerad till den.

Två nya [12]annulyne-isomerer rapporterades 2008 av samma grupp.

Stevensons fynd ifrågasattes av Christl och Hopf 2009. De kunde inte föreställa sig en rimlig mekanism och hävdade att baserat på tillgängliga spektroskopiska data var de bildade produkterna i själva verket två linjära 1,3-hexadien-5-yn isomerer och inte makrocykler . Beräkningsanalys av denna förening tyder på att valensisomerisering till bifenyl är mycket exoterm men också med en hög kinetisk barriär.

[14]annulyne rapporterades 1962 av Jackman et al.

Andra annulynes

Dehydroannulener med mer än en trippelbindning var pionjärer av Franz Sondheimer vars forskargrupp rapporterade bisdehydro[12]annulen 1962 och 1,5,9-tridehydro[12]annulen 1966. En dehydrobenso[14]annulen rapporterades 2001 av Boydston och Haley

Tillämpade forskningsområden

Vissa tvådimensionella kolnätverk som innehåller ett upprepande dehydroannulenmotiv har undersökts för potentiella optoelektroniktillämpningar.