Togni reagens II
|
|
| Namn | |
|---|---|
|
Föredraget IUPAC-namn
1-(trifluormetyl)-lλ3,2 - bensiodoxol-3( lH )-on |
|
| Andra namn Tognis reagens II; Togni reagens 2
|
|
| Identifierare | |
|
3D-modell ( JSmol )
|
|
| ChemSpider | |
| ECHA InfoCard | 100.214.822 |
|
PubChem CID
|
|
| UNII | |
|
CompTox Dashboard ( EPA )
|
|
|
|
|
|
| Egenskaper | |
| C 8 H 4 F 3 I O 2 | |
| Molar massa | 316,018 g·mol -1 |
| Utseende | färglöst kristallint fast ämne |
| Smältpunkt | 122,4–123,4 °C (252,3–254,1 °F; 395,5–396,5 K) |
| löslig i metylenklorid, kloroform, acetonitril, metanol, etanol, aceton | |
| Faror | |
| GHS- märkning : | |
|
|
| Varning | |
| H315 , H319 , H335 | |
| P261 , P264 , P271 , P280 , P302+P352 , P304+P340 , P305+P351+P338 , P312 , P321 , P332 + P313 , P337 +P313 , P337 + P323 3P , P 30 , P 5 1 | |
|
Om inte annat anges ges data för material i standardtillstånd (vid 25 °C [77 °F], 100 kPa).
|
|
Togni-reagens II ( 1-trifluormetyl-1,2-bensiodoxol-3(1H) -on ) är en kemisk förening som används i organisk syntes för direkt elektrofil trifluormetylering .
Historia
Syntes, egenskaper och reaktivitet av föreningen beskrevs första gången 2006 av Antonio Togni och hans medarbetare vid ETH Zürich . Artikeln innehåller även information om Togni-reagens I (1,3-dihydro-3,3-dimetyl-1-(trifluormetyl)-1,2-bensiodoxol).
Förberedelse
Syntesen består av tre steg. I det första steget oxideras 2-jodbensoesyra med natriumperjodat och cykliseras till 1-hydroxi-1,2-bensiodoxol-3( lH ) -on. Målföreningen kan sedan erhållas genom acylering med ättiksyraanhydrid och efterföljande substitutionsreaktion med trifluormetyltrimetylsilan .
Alternativt kan triklorisocyanursyra användas som oxidationsmedel i stället för natriumperjodat för en nyare syntesmetod i en behållare.
Egenskaper
Fysikaliska egenskaper
Föreningen kristalliserade i en monoklin kristallstruktur. Rymdgruppen är P2 1 /n med fyra molekyler i enhetscellen . Från kristallografiska data härleddes en densitet på 2,365 g·cm -3 .
Kemiska egenskaper
Pure Togni reagens II är metastabilt vid rumstemperatur. Upphettning över smältpunkten leder till stark exoterm nedbrytning, där trifluorjodmetan (CF 3 I) frigörs. Kompositionsvärmen vid en temperatur av 149 °C och högre har bestämts till 502 J·g −1 . Från omkristallisation i acetonitril observerades små mängder trifluormetyl-2-jodbensoat och 2-jodbensylfluorid som sönderdelningsprodukter. Togni reagens II reagerar häftigt med starka baser och syror, samt reduktionsmedel. I tetrahydrofuran polymeriserar föreningen.
Används
Togni reagens II används för trifluormetylering av organiska föreningar. För fenolater sker substitutionen företrädesvis i ortoposition . Det är möjligt att erhålla en andra substitution genom att använda ett överskott av Togni reagens II.
Reaktioner med alkoholer ger motsvarande trifluormetyletrar.
Trifluormetylering av alkener är möjlig under kopparkatalys .
