Trifluormetyltrimetylsilan

Trifluormetyltrimetylsilan
Namn
	Föredraget IUPAC-namn Trimetyl(trifluormetyl)silan
	Andra namn Rupperts reagens; TFMTMS; CF 3 SiMe 3
Identifierare
CAS-nummer	81290-20-2 ;
3D-modell ( JSmol )	Interaktiv bild;
ChemSpider	480635;
ECHA InfoCard	100.106.346
PubChem CID	552549;
UNII	A009786QPJ ;
CompTox Dashboard ( EPA )	DTXSID20338998 ;
	InChI InChI=1S/C4H9F3Si/c1-8(2,3)4(5,6)7/h1-3H3 Nyckel: MWKJTNBSKNUMFN-UHFFFAOYSA-N ;
	LEDER C[Si](C)(C)C(F)(F)F;
Egenskaper
Kemisk formel	C4H9F3Si _ _ _ _ _ _
Molar massa	142,196 g·mol -1
Utseende	Färglös vätska
Densitet	0,9626 g/cm3 vid 20°C
Kokpunkt	54 till 55 °C (129 till 131 °F; 327 till 328 K)
	Om inte annat anges ges data för material i standardtillstånd (vid 25 °C [77 °F], 100 kPa). ( vad är ?) Infobox referenser

Trifluoromethyltrimethylsilane ( känd som Ruppert-Prakash-reagens , TMSCF ₃ ) är en organisk kiselförening med formeln CF ₃ Si(CH ₃ ) ₃ . Det är en färglös vätska. Föreningen är ett reagens som används inom organisk kemi för införandet av trifluormetylgruppen . Föreningen framställdes först 1984 av Ingo Ruppert och vidareutvecklades som reagens av GK Surya Prakash .

Förberedelse

Reagenset framställs av trimetylsilylklorid och bromtrifluormetan i närvaro av ett fosfor(III)-reagens som fungerar som en halogenacceptor.

Används i organisk syntes

I närvaro av en anjonisk initiator (M ⁺ X ^- ), reagerar reagenset med aldehyder och ketoner för att ge en trimetylsilyleter, nettoprodukten av införande av karbonyl i Si-CF ₃ -bindningen. Hydrolys ger trifluormetylmetanoler . Reagenset omvandlar också estrar till trifluormetylketoner . En typisk initiator är en löslig fluorid-innehållande förening såsom tetrabutylammoniumfluorid ; men enkla alkoxider som KOtBu är också effektiva. Mekanismen börjar med generering av Si(CH ₃ ) ₃ X och en mycket reaktiv [CF ₃ ] ⁻ (trifluorometid) intermediär. [CF ₃ ] ^- angriper karbonylen för att generera en alkoxidanjon. Alkoxiden silyleras av reagenset för att ge den totala tillsatsprodukten plus [CF ₃ ] ⁻ , vilket förökar en anjonisk kedjereaktion. Reagenset konkurrerar med karbonylen om den reaktiva mellanprodukten, snabbt bindande [CF ₃ ] ⁻ i ett reversibelt genererat -atkomplex [(CF ₃ ) ₂ Si(CH ₃ ) ₃ ] ⁻ . Detta -atkomplex kan inte reagera direkt med karbonylen, vilket resulterar i kraftig hämning av kedjereaktionen av reagenset. Denna inhiberande process är gemensam för alla anjoninitierade reaktioner av reagenset, där motkatjonens identitet (M ⁺ ) spelar en viktig roll för att kontrollera den totala hastigheten.

Reagenset har till stor del ersatt trifluormetyllitium, som inte är isolerbart och snabbt sönderfaller för att ge litiumfluorid och difluorkarben .

^ Ruppert, Ingo; Schlich, Klaus; Volbach, Wolfgang (1984). "Fluorerade organometalliska föreningar. 18. Första trifluormetylsubstituerade organyl(klor)silaner". Tetraederbokstäver . 25 (21): 2195–2198. doi : 10.1016/S0040-4039(01)80208-2 .
^ Prakash, GK Surya; Yudin, Andrei K. (1997-05-01). "Perfluoralkylering med kiselorganiska reagenser". Kemiska recensioner . 97 (3): 757–786. doi : 10.1021/cr9408991 . ISSN 0009-2665 . PMID 11848888 .
^ Liu, Xiao; Xu, Cong; Wang, Mang; Liu, Qun (2015-01-28). "Trifluoromethyltrimethylsilane: Nukleofil Trifluoromethylation and Beyond". Kemiska recensioner . 115 (2): 683–730. doi : 10.1021/cr400473a . ISSN 0009-2665 . PMID 24754488 .
^ Pichika Ramaiah; Ramesh Krishnamurti; GK Surya Prakash (1995). "1-trifluormetyl-1-cyklohexanol". Org. Synth . 72 : 232. doi : 10.15227/orgsyn.072.0232 .
^ George. A. Olah; GK Surya Prakash; Qi Wang; Xing-Ya Li; María Sánchez-Roselló; Carlos del Pozo Losada; José Luis Aceña (2009). Trifluormetyltrimetylsilan . Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis . doi : 10.1002/047084289X.rt253.pub2 . ISBN 978-0471936237 .
^ Craig P. Johnston; Thomas H. West; Ruth E. Dooley; Marc Reid; Ariana B. Jones; Edward J. King; Andrew G. Leach; Guy C. Lloyd-Jones (2018). "Anjon-initierad trifluormetylering av TMSCF ₃ : Dekonvolution av silikonat-karbanjondikotomi genom stoppat flöde NMR/IR" . Journal of the American Chemical Society . 140 (35): 11112–11124. doi : 10.1021/jacs.8b06777 . hdl : 10023/16552 . PMC 6133236 . PMID 30080973 .

[1] Ruppert, Ingo; Schlich, Klaus; Volbach, Wolfgang (1984). "Fluorerade organometalliska föreningar. 18. Första trifluormetylsubstituerade organyl(klor)silaner". Tetraederbokstäver . 25 (21): 2195–2198. doi : 10.1016/S0040-4039(01)80208-2 .

[2] Prakash, GK Surya; Yudin, Andrei K. (1997-05-01). "Perfluoralkylering med kiselorganiska reagenser". Kemiska recensioner . 97 (3): 757–786. doi : 10.1021/cr9408991 . ISSN 0009-2665 . PMID 11848888 .

[3] Liu, Xiao; Xu, Cong; Wang, Mang; Liu, Qun (2015-01-28). "Trifluoromethyltrimethylsilane: Nukleofil Trifluoromethylation and Beyond". Kemiska recensioner . 115 (2): 683–730. doi : 10.1021/cr400473a . ISSN 0009-2665 . PMID 24754488 .

[4] Pichika Ramaiah; Ramesh Krishnamurti; GK Surya Prakash (1995). "1-trifluormetyl-1-cyklohexanol". Org. Synth . 72 : 232. doi : 10.15227/orgsyn.072.0232 .

[5] George. A. Olah; GK Surya Prakash; Qi Wang; Xing-Ya Li; María Sánchez-Roselló; Carlos del Pozo Losada; José Luis Aceña (2009). Trifluormetyltrimetylsilan . Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis . doi : 10.1002/047084289X.rt253.pub2 . ISBN 978-0471936237 .

[6] Craig P. Johnston; Thomas H. West; Ruth E. Dooley; Marc Reid; Ariana B. Jones; Edward J. King; Andrew G. Leach; Guy C. Lloyd-Jones (2018). "Anjon-initierad trifluormetylering av TMSCF ₃ : Dekonvolution av silikonat-karbanjondikotomi genom stoppat flöde NMR/IR" . Journal of the American Chemical Society . 140 (35): 11112–11124. doi : 10.1021/jacs.8b06777 . hdl : 10023/16552 . PMC 6133236 . PMID 30080973 .