Diklorokarben
|
|||
| Namn | |||
|---|---|---|---|
|
Föredraget IUPAC-namn
Diklormetyliden |
|||
| Andra namn Kol(II)klorid
|
|||
| Identifierare | |||
|
3D-modell ( JSmol )
|
|||
| 1616279 | |||
| ChEBI | |||
| ChemSpider | |||
| 200357 | |||
| Maska | Diklorokarben | ||
|
PubChem CID
|
|||
| UNII | |||
|
CompTox Dashboard ( EPA )
|
|||
|
|||
|
|||
| Egenskaper | |||
| C Cl2 _ | |||
| Molar massa | 82,91 g·mol -1 | ||
| Faror | |||
| Arbetssäkerhet och hälsa (OHS/OSH): | |||
|
Huvudsakliga faror
|
Mycket reaktiv | ||
| Besläktade föreningar | |||
|
Besläktade föreningar
|
C2Cl4 _ _ _ | ||
|
Om inte annat anges ges data för material i standardtillstånd (vid 25 °C [77 °F], 100 kPa).
|
|||
Diklorkarben är den reaktiva mellanprodukten med den kemiska formeln CCl 2 . Även om denna kemiska art inte har isolerats, är den en vanlig mellanprodukt i organisk kemi , som genereras från kloroform . Denna böjda diamagnetiska molekyl sätts snabbt in i andra bindningar.
Förberedelse
Diklorokarben genereras oftast genom reaktion av kloroform och en bas såsom kalium- tert -butoxid eller vattenhaltig natriumhydroxid . En fasöverföringskatalysator , till exempel bensyltrietylammoniumbromid , underlättar migreringen av hydroxiden i den organiska fasen.
- HCl3 + NaOH → CCl2 + NaCl + H2O
Andra reagenser och vägar
En annan prekursor till diklorkarben är etyltrikloracetat . Vid behandling med natriummetoxid frisätts CCl2 .
Fenyl(triklormetyl)kvicksilver sönderdelas termiskt för att frigöra CCl2 .
- PhHgCCl3 → CCl2 + PhHgCl
Diklorodiazirin, som är stabilt i mörker, sönderdelas till diklorkarben och kväve via fotolys .
 |
| Diklorokarben från diklorodiazirin |
|---|
Diklorkarben kan också erhållas genom deklorering av koltetraklorid med magnesium med ultraljudskemi . Denna metod är tolerant mot estrar och karbonylföreningar eftersom den inte involverar stark bas .
Reaktioner
Med alkener
Diklorokarben reagerar med alkener i en formell [1+2] cykloaddition för att bilda geminala diklorcyklopropaner . Dessa kan reduceras till cyklopropaner eller hydrolyseras för att ge cyklopropanoner genom en geminal halogenidhydrolys . Diklorocyklopropaner kan också omvandlas till allener i Skattebøl-omlagringen .
Med fenoler
I Reimer - Tiemann - reaktionen reagerar diklorkarben med fenoler för att ge den ortoformylerade produkten. t.ex. fenol till salicylaldehyd .
Med aminer
Diklorkarben är en mellanprodukt i karbylaminreaktionen . Vid denna omvandling behandlas en diklormetanlösning av en primär amin med kloroform och vattenhaltig natriumhydroxid i närvaro av en katalytisk mängd av fasöverföringskatalysatorn . Illustrativt är syntesen av tert -butylisocyanid :
- Me 3 CNH 2 + CHCl 3 + 3 NaOH → Me 3 CNC + 3 NaCl + 3 H 2 O
Historia
Diklorokarben som en reaktiv mellanprodukt föreslogs först av Anton Geuther 1862 som såg kloroform som CCl 2 . HCl Dess generering undersöktes på nytt av Hine 1950. Framställningen av diklorkarben från kloroform och dess användbarhet i syntes rapporterades av William von Eggers Doering 1954.
Relaterade reaktioner
Doering -LaFlamme-allensyntesen innebär omvandling av alkener till allener (en kedjeförlängning) med magnesium eller natriummetall genom initial reaktion av alkenen med diklorkarben. Samma sekvens ingår i Skattebøl-omarrangemanget till cyklopentadiener.
Närbesläktad är den mer reaktiva dibromokarbenen CBr2 .
Klorokarben
Den relaterade klorkarbenen (ClHC) kan genereras från metyllitium och diklormetan . Det har använts vid syntes av spiropentadien .
Se även
externa länkar
- Tillsats av diklorkarben till 2-metyl-1-buten-3-yn, laboratorieförfarande
- [1] Engelsk översättning av 1969 års polska patent om framställning av diklorpropanderivat