1-tetralon

1-tetralon

Namn
Föredraget IUPAC-namn 3,4-dihydro-2H- naftalen -1-on
Andra namn a-tetralon; 1-tetralon
Identifierare
CAS-nummer	529-34-0   Y
3D-modell ( JSmol )	Interaktiv bild
ChEMBL	ChEMBL193373
ChemSpider	10273   N
ECHA InfoCard	100.007.692
EG-nummer	208-460-6
PubChem CID	10724
UNII	6VT52A15HY   Y
CompTox Dashboard ( EPA )	DTXSID2027175
InChI InChI=1S/C10H10O/c11-10-7-3-5-8-4-1-2-6-9(8)10/h1-2,4,6H,   3,5,7H2N Nyckel: XHLHPRDBBAGVEG-UHFFFAOYSA-N   N InChI=1/C10H10O/c11-10-7-3-5-8-4-1-2-6-9(8)10/h1-2,4,6H,3,5,7H2 Nyckel: XHLHPRDBBAGVEG-UHFFFAOYAD
LEDER C1CC2=CC=CC=C2C(=O)C1
Egenskaper
Kemisk formel	C10H10O _ _ _ _
Molar massa	146,189 g·mol -1
Utseende	färglös vätska
Densitet	* 1,099 g·cm −3 (25 °C )
Smältpunkt	2–7 °C
Kokpunkt	* 255–257 °C 113–116 °C (8 hPa)
Vattenlöslighet	olöslig
Löslighet	löslig i organiska lösningsmedel
Ångtryck	2,7 Pa (20 °C)
Brytningsindex ( n D )	1,5672
Faror
GHS- märkning :
Piktogram
Signalord	Varning
Faroangivelser	H302
Skyddsangivelser	P264 , P270 , P301+P317 , P330 , P501
Om inte annat anges ges data för material i standardtillstånd (vid 25 °C [77 °F], 100 kPa).   N ( vad är Y N ?) Infobox referenser

1-tetralon är ett bicykliskt aromatiskt kolväte och en keton. När det gäller dess struktur kan den också betraktas som benso-fuserad cyklohexanon. Det är en färglös olja med en svag lukt. Det används som utgångsmaterial för agrikulturella och farmaceutiska medel . Kolskelettet av 1-tetralon finns i naturliga produkter som Aristelegone A (4,7-dimetyl-6-metoxi-1-tetralon) från familjen Aristolochiaceae som används i traditionell kinesisk medicin .

Förberedelse

Genom oxidation av 1,2,3,4-tetrahydronaftalen

Som redan beskrivits 1933 av Heinrich Hock, tenderar 1,2,3,4-tetrahydronaftalen att autooxidera och bildar gradvis 1-hydroperoxiden med atmosfäriskt syre. Den tungmetalljonkatalyserade luftoxidationen av 1,2,3,4-tetrahydronaftalen med Cr ³⁺ eller Cu ²⁺ i vätskefasen leder via hydroperoxiden till en blandning av mellanprodukten 1-tetralol och slutprodukten 1-tetralon.

Kokpunkterna för huvudkomponenten 1-tetralon (255-257 °C) och mindrekomponenten 1-tetralol (255 °C) är praktiskt taget identiska, den senare avlägsnas därför genom en kemisk reaktion.

Av Friedel-Crafts reaktioner

Utgångsföreningen 4-fenylbutansyra (vars natriumsalt natriumfenylbutyrat används för att behandla hyperammonemi ) är tillgänglig från 3-bensoylpropansyra via katalytisk hydrering, med användning av en palladiumkontaktkatalysator. 3-bensoylpropansyra i sig kan erhållas genom en Haworth-reaktion (en variant av Friedel-Crafts-reaktionen ) från bensen och bärnstenssyraanhydrid.

Den intramolekylära cykliseringen av 4-fenylbutansyra till 1-tetralon katalyseras av polyfosforsyra och metansulfonsyra.

Det har beskrivits som ett undervisningsexperiment för kemilektioner. 4-Fenylbutansyra kan också kvantitativt omvandlas till 1-tetralon genom upphettning i närvaro av en stark Lewis-syrakatalysator såsom vismut(III)bis(trifluormetansulfonyl)amid [Bi(NTf ₂ ) ₃ ], som är relativt lättillgänglig.

Användningen av syrakloriden och tenn(IV)kloriden (SnCl ₄ ) tillåter betydligt kortare reaktionstider än Friedel-Crafts acylering med 4-fenylbutansyra.

4-Fenylbutansyraklorider med elektrondonerande grupper kan cykliseras till 1-tetraloner under milda reaktionsförhållanden i utbyte över 90 % med användning av det starka vätebindande lösningsmedlet hexafluorisopropanol (HFIP).

Den AICl3 _- katalyserade acyleringen av bensen med y-butyrolakton ger 1-tetralon.

Reaktioner

1-Tetralon kan reduceras via en Björkreduktion med litium i flytande ammoniak till 1,2,3,4-tetrahydronaftalen. Ketogruppen kan också reduceras till en sekundär alkohol som ger 1-tetralol, när en modifierad process tillämpas, med tillsats av vattenhaltig ammoniumkloridlösning efter avdunstning av ammoniaken.

Med kalcium i flytande ammoniak reduceras 1-tetralon till 1-tetralol vid -33 °C med 81 % utbyte.

Metylengruppen i α-position till ketogruppen är särskilt reaktiv och kan omvandlas med formaldehyd (i form av den trimera trioxanen ) till 2-metylen-1-tetralon i närvaro av trifluorättiksyrasaltet av N -metylanilin med ger upp till 91 %.

2-metylenketonen är stabil vid temperaturer under -5 °C, men polymeriserar helt vid rumstemperatur inom 12 timmar.

I Pfitzinger-reaktionen av 1-tetralon med isatin bildas en förening som kallas tetrofan (3,4-dihydro-1,2-bensakridin-5-karboxylsyra).

α-metylengruppens reaktivitet utnyttjas också i reaktionen av 1-tetralon med metanol vid 270-290 °C, som via dehydrering och bildning av det aromatiska naftalenringsystemet producerar 2-metyl-1-naftol i 66 % utbyte .

Oximen av 1-tetralon reagerar med ättiksyraanhydrid vilket leder till aromatisering av cykloalkanonringen . Den resulterande N-(1-naftyl)acetamiden har biologiska egenskaper liknande de för 2-(1-naftyl)ättiksyra som ett syntetiskt auxin .

Den tertiära alkoholen som bildas i Grignard-reaktionen av 1-tetralon med fenylmagnesiumbromid reagerar med ättiksyraanhydrid vid eliminering av vatten till 1-fenyl-3,4-dihydronaftalen, som dehydratiseras med elementärt svavel i ett totalt utbyte av cirka 45 % till 1 -fenylnaftalen.

Den rutenium(II)-katalyserade aryleringen av 1-tetralon med användning av fenylboronsyra-neopentylglykolester ger 8-fenyl-1-tetralon i upp till 86 % utbyte.

Med 5-aminotetrazol och en aromatisk aldehyd reagerar 1-tetralon i en flerkomponentreaktion under mikrovågsstrålning för att bilda ett fyrledat heterocykliskt ringsystem.

Ansökningar

Den överlägset viktigaste tillämpningen av 1-tetralon är i syntesen av 1-naftol genom aromatisering , t.ex. vid kontakt med platinakatalysatorer vid 200 till 450 °C.

1-Naftol är utgångsmaterialet för insekticiderna karbaryl och betablockerarna propranolol .

Säkerhet

Toxikologiska studier utfördes dermalt med kaniner, med en LD50 på 2192 mg·kg ^-1 kroppsvikt.