Sulfenylklorid

Allmän strukturformel för sulfenylklorider, RSCl

Inom organosvavelkemi är en sulfenylklorid en funktionell grupp med anslutningsmöjligheten R−S−Cl , där R är alkyl eller aryl . Sulfenylklorider är reaktiva föreningar som beter sig som källor till RS ⁺ . De används vid bildandet av RS−N- och RS−O- bindningar. Enligt IUPAC- nomenklaturen benämns de som alkyltiohypokloriter, dvs estrar av tiohypoklorsyra.

Förberedelse

Triklormetansulfenylklorid är en stabil sulfenylklorid

Sulfenylklorider framställs vanligtvis genom klorering av disulfider :

${\ce {R2S2 + Cl2 -> 2 R-SCl}}$

Denna reaktion kallas ibland Zincke-disulfidreaktionen, som ett erkännande av Theodor Zincke . Typiskt stabiliseras sulfenylhalider av elektronegativa substituenter. Denna trend illustreras av stabiliteten hos CCl ₃ SCl erhållen genom klorering av koldisulfid .

Vissa tioetrar ( R−S−R') med elektronbortdragande substituenter genomgår klorinolys av en C−S- bindning för att ge sulfenylkloriden.

Reaktioner

Perklormetylmerkaptan ( CCl ₃ SCl ) reagerar med N−H -bindningar i närvaro av bas för att ge sulfenamiderna :

${\ce {CCl3SCl + R2NH -> CCl3SNR2 + HCl}}$

Denna metod används vid framställningen av fungiciderna Captan och Folpet .

Sulfenylklorider adderar över alkener , till exempel eten :

${\ce {CH2=CH2 + R-SCl -> R-SC2H4Cl}}$

De genomgår klorering till trikloriderna :

${\ce {R-SCl + Cl2 -> [R-SCl2]Cl}}$

Sulfenylklorider reagerar med vatten och alkoholer för att ge sulfenylestrar ( R−SO−R′) :

${\ce {R-SCl + H2O -> R-SOH + HCl}}$

${\ce {R-SCl + R'-OH -> R-SO-R' + HCl}}$

Väg till sulfinylhalider

Sulfenylklorider kan omvandlas till sulfinylklorider (RS(O)Cl). I ett tillvägagångssätt genereras sulfinylkloriden i två steg som börjar med reaktion av en tiol ( −SH ) med sulfurylklorid ( SO ₂ Cl ₂ ). I vissa fall resulterar istället sulfenylklorid, som händer med 2,2,2-trifluoro-1,1- difenyletantiol . En trifluoroperättiksyraoxidation ger sedan ett allmänt tillvägagångssätt för bildning av sulfinylklorider från sulfenylklorider:

Besläktade föreningar

Sulfenylfluorider och -bromider är också kända . Enkla sulfenyljodider är okända eftersom de är instabila med avseende på disulfiden och jod :

${\ce {2 R-SI -> (RS)2 + I2}}$

Sulfenyljodider kan isoleras som stabila föreningar om de bär alkylsteriska skyddsgrupper som en del av ett hålrumsformat ramverk, vilket illustrerar tekniken för kinetisk stabilisering av en reaktiv funktionalitet, som i fallet med sulfensyror .

är _, CH3SC13 _. alkylsvaveltrikloriderna, såsom exemplifieras av metylsvaveltriklorid

Motsvarande selenenylhalider, R−SeCl , förekommer oftare i laboratoriet. Sulfenylklorider används vid framställning av medel som används vid vulkanisering av gummi.