Sulfinylhalogenid
Sulfinylhalogenid har den allmänna formeln R−S(O)−X, där X är en halogen. De är mellanliggande i oxidationsnivå mellan sulfenylhalogenider , R−S−X, och sulfonylhalider , R−SO 2 −X. De mest kända exemplen är sulfinylklorider, termolabila, fuktkänsliga föreningar, vilka är användbara mellanprodukter för framställning av andra sufinylderivat såsom sulfinamider, sulfinater, sulfoxider och tiosulfinater. Till skillnad från svavelatomen i sulfonylhalider och sulfenylhalider är svavelatomen i sulfinylhalogenider kiral , som visas för metansulfinylklorid.
Sulfinylklorider
Sulfinsyraklorider, eller sulfinylklorider, är sulfinylhalider med den allmänna formeln R−S(O)−Cl. Metansulfinylklorid, CH3S ( O )Cl , framställs genom klorering av dimetyldisulfid för att ge CH3SC13, som behandlas med ättiksyraanhydrid . Det är en halmfärgad vätska. Toluensulfinylklorid framställs genom att behandla natriumtosylat med tionylklorid : Även en halmfärgad vätska, kokar den nära 100 °C vid 0,5 mm Hg.
Ett allmänt tillvägagångssätt för bildning av sulfinylklorider är genom reaktion av motsvarande tiol med sulfurylklorid , SO
2 Cl
2 ; i de fall då sulfenylkloriden , RSCl, istället resulterar, ger en trifluorperättiksyraoxidation den önskade produkten, som i fallet med 2,2,2-trifluoro-1,1- difenyletantiol :
Cl.png)
Reaktioner
Dessa föreningar reagerar lätt med nukleofiler som vatten, alkoholer, aminer, tioler och Grignard -reagenser. Om nukleofilen är vatten är produkten en sulfinsyra , om det är en alkohol är produkten en sulfinsyraester, om det är en primär eller sekundär amin är produkten en sulfinamid , om det är en tiol är produkten ett tiosulfinat , medan om det är ett Grignard-reagens är produkten en sulfoxid . På grund av deras reaktivitet och instabilitet används alkansulfinylklorider i allmänhet utan rening omedelbart efter deras syntes. Förvaring rekommenderas inte eftersom tryck utvecklas i behållaren på grund av vätekloridfrigöring.
Behandling av alkansulfinylklorider med a-väte med tertiära aminbaser ger tiokarbonyl- S -oxider (sulfiner) som isolerbara föreningar. Sålunda ger behandling av n -propansulfinylklorid med trietylamin syn - propantetial- - oxid S , lökens tårmedel . Behandling av metansulfinylklorid eller etan-1,2-bis-sulfinylklorid, ClS(O)CH 2 CH 2 S(O)Cl (framställd genom oxidativ klorering av 1,2-etanditiol, HSCH 2 CH 2 SH), med en tertiär amin i närvaro av den kirala glukoshärledda sekundära alkoholen diaceton- D -glukos ger optiskt rena sulfinatestrar genom en process med dynamisk kinetisk upplösning . Sulfinylklorider genomgår Friedel-Crafts- reaktioner med arener som ger sulfoxider .
Sulfinylfluorider, bromider och jodider
Rumstemperaturhydrolys av CF3SF3 ger sulfinylfluoriden CF3S ( O)F på några timmar i kvantitativt utbyte . Behandling av CF 3 S(O)F med vätebromid vid -78 °C ger sulfinylbromiden CF 3 S(O)Br, som är instabil vid rumstemperatur och lätt oproportionerligt. Sulfinyljodider är uppenbarligen okända föreningar.