tert -butansulfinamid

*tert* -butansulfinamid
( R ) -tert -butylsulfinamid	( S ) -tert -butylsulfinamid
Namn
	Föredraget IUPAC-namn 2-metylpropan-2-sulfinamid
Identifierare
CAS-nummer	146374-27-8 ( R / S ) ; 196929-78-9 ( R )-(+) ; 343338-28-3 ( S )-(-) ;
3D-modell ( JSmol )	( R / S ): Interaktiv bild ; ( R )-(+): Interaktiv bild ; ( S )-(-): Interaktiv bild ;
ECHA InfoCard	100.108.188
PubChem CID	3382465 ( R / S ) ; 10964479 ( R )-(+) ; 11355477 ( S )-(-) ;
UNII	42F4K704G0 ( R / S ) ; 7FEC1T720F ( R )-(+) ; I85YC2ZA8O ( S )-(-) ;
CompTox Dashboard ( EPA )	DTXSID20391967 ;
	InChI ( R / S ): InChI=1S/C4H11NOS/c1-4(2,3)7(5)6/h5H2,1-3H3 Nyckel: CESUXLKAADQNTB-UHFFFAOYSA-N ; ( R )-(+): InChI=1S/C4H11NOS/c1-4(2,3)7(5)6/h5H2,1-3H3/t7-/m1/s1 Nyckel: CESUXLKAADQNTB-SSDOTTSWSA-N ; ( S )-(-): InChI=1S/C4H11NOS/c1-4(2,3)7(5)6/h5H2,1-3H3/t7-/m0/s1 Nyckel: CESUXLKAADQNTB-ZETCQYMHSA-N ;
	LEDER ( R / S ): O=S(N)C(C)(C)C ; ( R )-(+): O=[S@](N)C(C)(C)C ; ( S )-(-): O=[S@](N)C(C)(C)C ;
Egenskaper
Kemisk formel	(CH3 ) 3CS ( O) NH2
Molar massa	121,20 g/mol
Utseende	vitt till benvitt kristallint fast ämne
Smältpunkt	102 till 105 °C (216 till 221 °F; 375 till 378 K)
	Om inte annat anges ges data för material i standardtillstånd (vid 25 °C [77 °F], 100 kPa). ( vad är ?) Infobox referenser

tert -butansulfinamid (även känd som 2-metyl-2-propansulfinamid eller Ellmans sulfinamid) är en organosvavelförening och en medlem av klassen sulfinamider . Båda enantiomera formerna är kommersiellt tillgängliga och används i asymmetrisk syntes som kirala hjälpämnen , ofta som kirala ammoniakekvivalenter för syntes av aminer . tert -butansulfinamid och den associerade syntetiska metodiken introducerades 1997 av Jonathan A. Ellman et al .

Enantiopen syntes

Enantioren tert -butansulfinamid kan framställas genom enantioselektiv oxidation av billig di- tert -butyldisulfid till tiosulfinatet följt av disulfidbindningsklyvning med litiumamid . I den ursprungliga omfattningen framställdes den kirala liganden som användes tillsammans med vanadylacetylacetonat genom att kondensera en optiskt ren kiral aminoindanol med 3,5-di- tert -butylsalicylaldehyd .

tert -butansulfinamidsyntes

Enantioselektiv aminsyntes

Kondensation med ketoner och aldehyder ger motsvarande N - tert -butansulfinyl aldiminer och ketiminer . Dessa intermediärer är mer resistenta mot hydrolys än andra iminer men mer reaktiva mot nukleofiler . En nukleofil adderas diastereoselektivt över imingruppen i en elektrofil addition med tert -butansulfinylgruppen som fungerar som ett kiralt hjälpmedel. Denna tert -butansulfinylgrupp är också en skyddsgrupp . Vid tillsats av saltsyra avlägsnas tert-butansulfinylgruppen och bildar det kirala primära ammoniumsaltet eller aminen (från aldehydprekursorn) eller den kirala sekundära aminen (ketonprekursorn) .

tert -butansulfinamid kiral aminsyntes

Typiska nukleofiler är Grignard-reagenser , organozinkföreningar , organolitiumföreningar och enolater .

Chirala sulfiniminer som mellanprodukter för den asymmetriska syntesen av aminer har också utvecklats av Franklin A. Davis .

Ansökningar

tert -butansulfinamid har använts som ett hjälpmedel i en asymmetrisk syntes av cetirizin (mer potent än den racemiska blandningen av läkemedlet) utgående från p-klorbensaldehyd och fenylmagnesiumbromid , den kan också användas i asymmetrisk syntes av Rivastigmin från 3-Ethoxy- 4-metoxibensaldehyd .

Asymmetrisk cetirizinsyntes