Oleanane
|
|
| Namn | |
|---|---|
|
IUPAC-namn
Oleanane
|
|
|
Föredraget IUPAC-namn
(4aR , 6aR , 6bR , 8aS ,12aS , 12bR , 14aR , 14bS ) -2,2,4a,6a,6b,9,9,12a- oktametyldokosahydropicen
|
|
| Identifierare | |
| ChEBI | |
| ChemSpider | |
|
PubChem CID
|
|
| UNII | |
|
CompTox Dashboard ( EPA )
|
|
|
|
| Egenskaper | |
| C30H 52 _ _ | |
| Molar massa | 412,746 g·mol -1 |
|
Om inte annat anges ges data för material i standardtillstånd (vid 25 °C [77 °F], 100 kPa).
|
|
Oleanane är en naturlig triterpenoid . Det finns vanligtvis i träiga angiospermer och används därför ofta som en indikator på dessa växter i fossilregistret. [ verifiering behövs] medlem av oleanoidserien, som består av pentacykliska triterpenoider (som beta- amyrin och taxerol ) där alla ringar är sexledade.
Strukturera
Oleanane är en pentacyklisk triterpenoid, en klass av molekyler som består av sex sammankopplade isoprenenheter. Namnet på både ringstrukturer och enskilda kolatomer i oleanan är samma som i steroider . Som sådan består den av en A-, B-, C-, D- och E-ring, som alla är sexledade ringar. [ misslyckad verifiering ]
Strukturen av oleanan innehåller ett antal olika metylgrupper, som varierar i orientering mellan olika oleananer. Till exempel innehåller 18-alfa-oleanan en nedåtvänd metylgrupp för den 18:e kolatomen, medan 18-beta-oleanan innehåller en uppåtvänd metylgrupp i samma position.
Att notera är att A- och B-ringarna i oleananstrukturen är identiska med hopane . Som ett resultat producerar båda molekylerna ett fragment av m/z 191. Eftersom detta fragment ofta används för att identifiera hopaner, kan oleanan felidentifieras i hopananalys.
Syntes
Liksom andra triterpenoider, bildas av sex kombinerade isoprenenheter. Dessa isoprenenheter kan kombineras via ett antal olika vägar. Hos eukaryoter (inklusive växter) är denna väg mevalonat (MVA) vägen. För bildandet av steroider och andra triterpenoider kombineras isoprenoiderna till en prekursor som kallas skvalen, som sedan genomgår enzymatisk cyklisering för att producera olika triterpenoider, inklusive oleanan.
När oleanerna väl har transporterats in i bergarter eller sediment kommer de att genomgå ytterligare förändringar innan de mäts.
Mätning i bergprover
Oleananer kan identifieras i extrakt från bergprover (eller växter) med GC/MS. En GC/MS är en gaskromatograf kopplad med en masspektrometer. Provet injiceras först i systemet och körs sedan igenom som en kromatografikolonn. Hur snabbt ett material rör sig genom en kromatografisk kolonn beror på hur lång tid det tillbringar i vart och ett av de två stadierna där. Föreningar som fördelar sig mer i den mobila fasen kommer att röra sig snabbare i motsats till föreningar som fördelar sig mer i den stationära fasen. Resultatet av detta är en separation av olika organiska molekyler baserat på deras retentionstid i GC.
Efter att ha separerats av GC kan föreningarna sedan analyseras med en masspektrometer. Varje förening kommer att innehålla ett karakteristiskt masspektrum, baserat på de fragment den delas i under jonisering i masspektrometern. Detta innebär att GC inte bara kan separera olika typer av molekyler, den kan också identifiera dem.
Som nämnts ovan har de ett karakteristiskt massfragment vid m/z = 191, och kommer således att visas i samma valda jonkromatograf (SIC) som hopaner. Detta kan hjälpa en att identifiera dem i GC/MS-datauppsättningar.
Används
Som en biomarkör
Oleanane har identifierats som en förening i dagens angiospermer.
På grund av detta är dess närvaro att fossilregistret också har använts för att spåra angiospermer genom fossilregistret. Till exempel har förhållandet mellan 18-alfa-oleanan + 18-beta-oleanane:17-alfa-hopan i stenextrakt (och associerade petroleumer/oljor) visat sig korrelera (åtminstone brett) med närvaron av angiospermer i fossila rekord. I denna studie användes kombinationen av alfa och beta-oleanan som indikatorer för närvaron av angiospermer. De är normaliserade till hopaner, som finns i stort sett i nästan alla bergextrakt som kommer från petroleum. Dessutom, på grund av de strukturella likheterna mellan hopaner och oleananer, antas det att de kommer att reagera på liknande sätt på de olika vittringsprocesser som bryter ned de närvarande biomarkörerna. Som sådan bör förhållandet mellan hopaner och oleananer likna det initiala förhållandet och opåverkas av processer som sker i berget efter fossilisering.
Det finns en viss fördröjning i den accepterade ökningen i taxonomisk diversifiering av angiospermer (som inträffade under mitten av kritaperioden) och ökningen av oleanankoncentrationer i fossilregistret (som inträffade i den sena kritatiden eller till och med efter). Detta kan bero på ett antal faktorer, en var att de tidiga angiospermerna var mer örtartade än vedartade och att vedartade angiospermer endast dök upp efter ytterligare taxonomisk diversifiering.
Slutligen introducerade studien idén om en "oleanan-parameter", som kan användas för att bedöma angiosperm-tillförsel till petroleumkällor. Detta ger i sin tur en uppfattning om åldern på nämnda petroleumkällor.
Med det sagt, förekomsten av angiospermer kanske inte är det enda som påverkar oleananhalten i sediment, stenextrakt och petroleum. Till exempel finns det bevis för att kontakt med havsvatten under tidiga sedimenteringsprocesser kan öka koncentrationen av oleananer i det mogna sedimentet. Dessa bevis kommer från det faktum att olika indikatorer på marin påverkan (C27/C29 steranförhållanden, förändringar i elementär sammansättning i nedströms riktning som är indikativa för infiltration av vatten i systemet och homofanindex). Trots detta är det fortfarande oklart hur marin påverkan förbättrar uttrycket av oleananer (och därmed ökar den observerade koncentrationen). Några idéer inkluderar förändringarna i pH, Eh och den mikrobiella miljön som kommer med interaktionen med havsvatten.