Gutmann-Beckett-metoden
Inom kemi är Gutmann -Beckett-metoden en experimentell procedur som används av kemister för att bedöma Lewis-surheten hos molekylära arter . Trietylfosfinoxid ( Et3PO 31P spektroskopi , TEPO) används som en sondmolekyl och systemen utvärderas med - NMR- . 1975 använde Viktor Gutmann 31 P-NMR-spektroskopi för att parametrisera Lewis-surheten hos lösningsmedel med acceptornummer (AN). 1996 insåg Michael A. Beckett dess mer generella användbarhet och anpassade proceduren så att den lätt kunde appliceras på molekylära arter, när den löstes i svagt sura Lewis-lösningsmedel. Termen Gutmann-Beckett-metoden användes först i kemisk litteratur 2007.
Bakgrund
Det kemiska 31P - skiftet (δ) av Et3PO är känsligt för kemisk miljö men kan vanligtvis hittas mellan +40 och +100 ppm. O-atomen i Et3PO är en Lewis-bas , och dess interaktion med Lewis-syraställen orsakar avskärmning av den intilliggande P-atomen. Gutmann, en kemist känd för sitt arbete med icke-vattenhaltiga lösningsmedel, beskrev en acceptor-talskala för lösningsmedel Lewis surhet med två referenspunkter relaterade till 31P NMR kemiska skiftet av Et3PO i det svagt Lewis sura lösningsmedlet hexan (δ = 41,0 ppm, AN 0) och i det starkt Lewis sura lösningsmedlet SbCl5 ( 5 = 86,1 ppm, AN 100). Acceptortal kan beräknas från AN = 2,21 x (δ- prov – 41,0) och högre AN-värden indikerar högre Lewis-syra. Det är allmänt känt att det inte finns någon universell ordning av Lewis-syrastyrkor (eller Lewis-basstyrkor) och att två parametrar (eller två egenskaper) behövs (se HSAB-teori och ECW-modell ) för att definiera syra- och basstyrkor och den enda parametern eller egenskapsskalor är begränsade till ett mindre intervall av syror (eller baser). Gutmann-Beckett-metoden är baserad på en NMR-kemisk skiftskala med en enda parameter men används ofta på grund av dess experimentella bekvämlighet.
Applicering på boraner
Bortrihalider är arketypiska Lewis-syror och har AN-värden mellan 89 (BF 3 ) och 115 (BI 3 ). Gutmann-Beckett-metoden har tillämpats på fluoroarylboraner såsom B(C 6 F 5 ) 3 (AN 82) och boreniumkatjoner, och dess tillämpning på dessa och olika andra borföreningar har granskats.
Applicering på andra föreningar
Gutmann-Beckett-metoden har framgångsrikt tillämpats på alkaliska jordartsmetallkomplex, p -block huvudgruppföreningar ( t.ex. AlCl 3 , AN 87; silyliumkatjoner; [E(bipy) 2 ] 3+ (E = P, As, Sb, Bi) katjoner, katjoniska 4-koordinat-Pv- och Sbv - derivat) och övergångsmetallföreningar ( t.ex. TiCl4 , AN 70) .