2-merkaptopyridin

2-merkaptopyridin
Namn
	Föredraget IUPAC-namn Pyridin-2-tiol
	Andra namn ; ; ; ; ; 2-tiopyridin 2-tiopyridon Pyrid-2-tion 2-pyridylmerkaptan 2-pyridinetiol 2-pyridintion
Identifierare
CAS-nummer	73018-10-7 ;
3D-modell ( JSmol )	Interaktiv bild;
Beilstein referens	105787
ChEBI	CHEBI:45223 ;
ChEMBL	ChEMBL1235541 ;
ChemSpider	2005897 ;
DrugBank	DB03329 ;
EG-nummer	220-131-9;
PubChem CID	2723698;
UNII	EE982KT952 ;
CompTox Dashboard ( EPA )	DTXSID9062568 ;
	InChI InChI=1S/C5H5NS/c7-5-3-1-2-4-6-5/h1-4H,(H,6,7) Nyckel: WHMDPDGBKYUEMW-UHFFFAOYSA-N ; InChI=1/C5H5NS/c7-5-3-1-2-4-6-5/h1-4H,(H,6,7) Nyckel: WHMDPDGBKYUEMW-UHFFFAOYAE ;
	LEDER S=C1/C=C\C=C/N1;
Egenskaper
Kemisk formel	C 5 H 5 N S
Molar massa	111,16 g·mol -1
Utseende	gult kristallint pulver
Smältpunkt	128 till 130 °C (262 till 266 °F; 401 till 403 K)
Vattenlöslighet	50 g/L
Faror
	GHS- märkning :
Piktogram
Signalord	Varning
Faroangivelser	H315 , H319 , H335
Skyddsangivelser	P261 , P264 , P271 , P280 , P302+P352 , P304+P340 , P305+P351+P338 , P312 , P321 , P332 + P313 , P337 +P313 , P337 + P323 3P , P 30 , P 5 1
Säkerhetsdatablad (SDS)	MSDS
	Om inte annat anges ges data för material i standardtillstånd (vid 25 °C [77 °F], 100 kPa). ( vad är ?) Infobox referenser

2-Mercaptopyridin är en organosvavelförening med formeln HSC ₅ H ₄ N. Detta gula kristallina fasta ämne är ett derivat av pyridin . Föreningen och dess derivat tjänar primärt som acyleringsmedel. Några av 2-merkaptopyridins andra användningsområden inkluderar att fungera som en skyddsgrupp för aminer och imider samt att bilda ett selektivt reduktionsmedel . 2-merkaptopyridin oxiderar till 2,2'-dipyridyldisulfid.

Förberedelse

2-Mercaptopyridin syntetiserades ursprungligen 1931 genom att värma 2-klorpyridin med kalciumvätesulfid.

ClC5H4N + Ca ( SH) ₂ → HSC _5H4N + _Ca₍ SH) _Cl

En mer bekväm väg till 2-merkaptopyridin är reaktionen av 2-klorpyridin och tiokarbamid i etanol och vattenhaltig ammoniak .

2-merkaptopyridinderivat kan också genereras från prekursorer som saknar förformade pyridinringar. Det uppstår till exempel vid kondensation av α,β-omättade ketoner, malononitril och 4-metylbensentiol under mikrovågsstrålning . Reaktionen genomförs med en baskatalysator.

Struktur och egenskaper

I likhet med 2-hydroxipyridin omvandlas 2-merkaptopyridin till tiontautomeren ( eller mer exakt tioamid ) . Den föredragna formen är beroende av temperatur, koncentration och lösningsmedel. Tionen gynnas vid lägre temperaturer, lägre koncentrationer och i mindre polära lösningsmedel. 2-merkaptopyridin är att föredra i utspädda lösningar och i lösningsmedel som kan binda väte. Dessa lösningsmedel kommer att konkurrera med andra 2-merkaptopyridiner för att förhindra självassociering.

Associationskonstanten för denna reaktion mellan ömsesidiga 2 - merkaptopyridiner beskrivs nedan. Förhållandet är monosulfid till disulfid i kloroform.

K _association = (2,7±0,5)x10 ³

Reaktioner

2-merkaptopyridin oxiderar till 2,2'-dipyridyldisulfid. Eftersom aminer är bra katalysatorer för oxidation av tioler till disulfider är denna process autokatalytisk.

2-merkaptopyridin kan också framställas genom hydridreduktion av 2,2'-dipyridyldisulfid.

C ₅ H ₄ NSSC ₅ H ₄ N + 2H → 2 HSC ₅ H ₄ N

Huvudreaktioner

2-merkaptopyridin och disulfiden är kelatbildande ligander. 2-merkaptopyridin bildar indium(III)-komplexet In(PyS)3-komplex i superkritisk koldioxid . 2-merkaptopyridin kan också användas för att belägga porösa medier för att rena plasmid-DNA från föroreningar såsom RNA och proteiner på relativt snabba tidsskalor till liknande metoder. 2-merkaptopyridin används också acylatfenoler, aminer och karboxylsyror.

En annan tillämpning ligger i metallfri katalys: 2-merkaptopyridin kan användas som en katalysator för isodesmisk CH - borylering av heteroarener . Det speciella mönstret av Lewis-bas och Brønsted-syra gör det möjligt att klyva bor-kol-bindningar och sedan bilda en ny bor-kol-bindning genom Lewis-par - medierad CH-aktivering .