Nitrosonium
|
|||
| Namn | |||
|---|---|---|---|
|
Systematiskt IUPAC-namn
Oxidonitrogen(1+) |
|||
| Andra namn Nitrosonium Iminooxidanium |
|||
| Identifierare | |||
|
3D-modell ( JSmol )
|
|||
| Förkortningar | NEJ(+) | ||
| ChEBI | |||
| ChemSpider | |||
| 456 | |||
|
PubChem CID
|
|||
|
CompTox Dashboard ( EPA )
|
|||
|
|||
|
|||
|
Om inte annat anges ges data för material i standardtillstånd (vid 25 °C [77 °F], 100 kPa).
|
|||
Nitrosoniumjonen är NO + , där kväveatomen är bunden till en syreatom med en bindningsordning på 3 , och den totala diatomiska arten har en positiv laddning . Det kan ses som kväveoxid med en elektron borttagen. Denna jon erhålls vanligtvis som följande salter: NOClO 4 , NOSO 4 H ( nitrosylsvavelsyra , mer beskrivande skrivet ONSO 3 OH ) och NOBF 4 . ClO - - 4- och BF - 4 salterna är svagt lösliga CH3CN . i acetonitril NOBF 4 kan renas genom sublimering vid 200–250 °C och 0,01 mmHg (1,3 Pa).
NO + är isoelektronisk med CO , CN − och N 2 . Det uppstår via protonering av salpetersyrlighet :
- HONO + H + ⇌ NO + + H2O
Kemiska egenskaper
Hydrolys
NO + reagerar lätt med vatten och bildar salpetersyrlighet :
- NO + + H2O → HONO + H +
Av denna anledning måste nitrosoniumföreningar skyddas från vatten eller till och med fuktig luft. Med bas genererar reaktionen nitrit:
- NO + + 2 NaOH → NaNO2 + Na + + H2O
Som ett diazoteringsmedel
NO + reagerar med arylaminer, ArNH2 , för att ge diazoniumsalter , ArN + 2 . Den resulterande diazoniumgruppen förskjuts lätt (till skillnad från aminogruppen) av en mängd olika nukleofiler.
Som oxidationsmedel
NO + , t.ex. som NOBF 4 , är ett starkt oxidationsmedel :
- jämfört med ferrocen/ferrocenium har [NO] + i CH 2 Cl 2 -lösning en redoxpotential på 1,00 V (eller 1,46–1,48 V vs SCE),
- jämfört med ferrocen/ferrocenium, har [NO] + i CH 3 CN -lösning en redoxpotential på 0,87 V vs. (eller 1,27–1,25 V vs SCE).
NOBF4 ström är ett lämpligt oxidationsmedel eftersom biprodukten NO är en gas som kan svepas bort från reaktionen med användning av en av N2 . Vid kontakt med luft bildar NO NO 2 , vilket kan orsaka sekundära reaktioner om det inte avlägsnas. NO 2 är lätt detekterbar genom sin karakteristiska orange färg.
Nitrosylering av arener
Elektronrika arener nitrosyleras med användning av NOBF4 . Ett exempel involverar anisol :
- CH 3 OC 6 H 5 + NOBF 4 → CH 3 OC 6 H 4 NO + HBF 4
Nitrosonium, NO + , förväxlas ibland med nitronium, NO
+ 2 , det aktiva medlet i nitreringar. Dessa arter är dock ganska olika. Nitronium är en mer potent elektrofil än nitrosonium, vilket förutses av det faktum att den förra härrör från en stark syra (salpetersyra) och den senare från en svag syra (salpetersyrlighet).
Som en källa till nitrosylkomplex
NOBF4 reagerar med vissa metallkarbonylkomplex för att ge relaterade metallnitrosylkomplex. Man måste vara försiktig med att [NO] + överförs kontra elektronöverföring (se ovan).
- ( C6 Et6 ) Cr(CO) 3 + NOBF4 → [ ( C6Et6 ) Cr(CO) 2 (NO)]BF4 + CO