Konhydrin

Konhydrin
Namn
	Föredraget IUPAC-namn ( IR )-1-[(2S ) -Piperidin-2-yl]propan-1-ol
Identifierare
CAS-nummer	495-20-5 ;
3D-modell ( JSmol )	Interaktiv bild;
ChemSpider	9919452 ;
ECHA InfoCard	100.007.090
EG-nummer	207-798-1;
PubChem CID	10314;
UNII	Q21EOC14Q2 ;
CompTox Dashboard ( EPA )	DTXSID10879264 ;
	InChI InChI=1S/C8H17NO/c1-2-8(10)7-5-3-4-6-9-7/h7-10H,2-6H2,1H3/t7-,8+/m0/s1 Nyckel: VCCAAURNBULZRR-JGVFFNPUSA-N ;
	LEDER O[C@H](CC)[C@H]1NCCCC1;
Egenskaper
Kemisk formel	C8H17NO _ _ _ _ _
Molar massa	143,230 g·mol -1
Smältpunkt	121 °C (250 °F; 394 K)
Kokpunkt	226 °C (439 °F; 499 K)
Vattenlöslighet	måttlig
Löslighet i etanol	Bra
Löslighet i kloroform	Bra
Löslighet i dietyleter	måttlig
Kiral rotation ([α] D )	+10° (naturligt)
	Om inte annat anges ges data för material i standardtillstånd (vid 25 °C [77 °F], 100 kPa). ( vad är ?) Infobox referenser

Konhydrin är en giftig alkaloid som finns i giftig hemlock ( Conium maculatum) i små mängder.

Isolering och egenskaper

Denna syresatta alkaloid isolerades av Wertheim från C. maculatum . Den kristalliserar i färglösa broschyrer, har en koninliknande lukt, kan sublimeras och är starkt basisk. Det kristalliserar lätt från eter . Salterna är kristallina; aurikloridens små romber eller prismor, smp. 133°C; bensoylderivatet smp . 132°C.

Konstitution

Vid oxidation med kromsyra ger konhydrin L -piperidyl-2-karboxylsyra. Det omvandlas till L -koniin antingen genom reduktion av jodderivatet (jodokoniin), C ₈ H ₁₆ IN, bildat genom inverkan av jodvätesyra och fosfor vid 180 °C eller genom hydrering av blandningen av koniceiner som produceras, när den dehydreras av fosforpentoxid i toluen .

Dessa och andra observationer indikerar att syreatomen måste förekomma som en hydroxylgrupp, i n- propylsidokedjan i antingen α- eller β-positionen, eftersom y-positionen skulle involvera produktion av piperidyl-2-propionsyra på oxidation. 2-β-Hydroxipropyl-piperidin som föreslagits av Willstätter verkade uteslutas, eftersom ingen av de två formerna av denna produkt framställd av Löffler och Tschunke liknade konhydrin, och dessa författare föreslog att α-positionen troligen representerade alkaloiden. Stöd för denna uppfattning gavs av Hess och medarbetare, som visade att DL -- N- metylkonhydron är N- metyl-2-piperidyletylketon, den DL- konhydrin (smp. 69–70 °C), producerad av en något indirekt metod, är identisk med produkten, mp. 69,5–71,5 °C, framställd av Engler och Bauer genom reduktion med natrium i etylalkohol av 2-pyridyletylketon, och att konhydrin vid dehydrering över platina- eller palladiumasbest ger upphov till en blandning av tetrahydropyridyl-2-etylketon och 2- a-hydroxipropyl-pyridin. Späth och Adler har visat att konhydrin kan brytas ned i två steg genom uttömmande metylering till trimetylamin, och en blandning av två produkter, en olja, C ₈ H ₁₄ O, bp. _{157–159 °C} @ 744 mmHg , och _en kristallin substans, C8H16O2, _smp . 75–76 °C. Oljan, när den värms upp med vatten vid 170 °C, omvandlas, genom tillsats av en molekyl vatten, till den kristallina substansen. Den senare innehåller två aktiva väteatomer (Zerewitinoff-uppskattning), och vid exponering för väte över Pd/C absorberar den tillräckligt för att mätta en dubbelbindning och producerar ett nytt ämne, smp. 94–96 °C. Vid oxidation med permanganat i utspädd svavelsyra bildas propionaldehyd och bärnstenssyra , medan den mättade substansen, smp . 94–96 °C , oxideras till nvalerianasyra . Dessa resultat indikerar att substansen i mp. 75–76 °C är εζ-dihydroxi-Δ ^α - n -okten, att oljan, C ₈ H ₁₄ O, är motsvarande oxid, och att representationen av konhydrin som 2-α-hydroxipropyl-pyridin står för deras produktion .