Hagemanns ester
|
|
| Namn | |
|---|---|
|
Föredraget IUPAC-namn
Etyl-2-metyl-4-oxocyklohex-2-en-1-karboxylat |
|
| Andra namn Etyl-2-metyl-4-oxocyklohex-2-enkarboxylat 4-karbetoxi-3-metyl-2-cyklohexen-1-on |
|
| Identifierare | |
|
3D-modell ( JSmol )
|
|
| ChEMBL |
|
| ChemSpider | |
| ECHA InfoCard | 100.006.962 |
| EG-nummer |
|
|
PubChem CID
|
|
| UNII | |
|
|
|
|
| Egenskaper | |
| C10H14O3 _ _ _ _ _ | |
| Molar massa | 182,219 g-mol -1 |
| Densitet | 1,078 g/ml |
| Kokpunkt | 268 till 272 °C (514 till 522 °F; 541 till 545 K) |
|
Om inte annat anges ges data för material i standardtillstånd (vid 25 °C [77 °F], 100 kPa).
|
|
Hagemanns ester , etyl-2-metyl-4-oxo-2-cyklohexenkarboxylat, är en organisk förening som först framställdes och beskrevs 1893 av den tyske kemisten Carl Hagemann . Föreningen används i organisk kemi som ett reagens i syntesen av många naturliga produkter inklusive steroler , trisporiska syror och terpenoider .
Förberedelse
Hagemanns tillvägagångssätt
Metylenjodid och två ekvivalenter etylacetoacetat reagerar i närvaro av natriummetoxid för att bilda dietylestern av 2,4-diacetylpentan . Denna prekursor behandlas med bas för att inducera cyklisering . Slutligen appliceras värme för att generera Hagemanns ester.
Knoevenagels tillvägagångssätt
Strax efter Hagemann beskrev Emil Knoevenagel en modifierad procedur för att framställa samma intermediära dietylester av 2,4-diacetylpentan med användning av formaldehyd och två ekvivalenter etylacetoacetat som genomgår kondensation i närvaro av en katalytisk mängd piperidin .
Newman och Lloyd närmar sig
2-metoxi-1,3-butadien och etyl-2-butynoat genomgår en Diels-Alder-reaktion för att generera en prekursor som hydrolyseras för att erhålla Hagemanns ester. Genom att variera substituenterna på butynoatutgångsmaterialet möjliggör detta tillvägagångssätt att olika C2-alkylerade Hagemanns esterderivat kan syntetiseras.
Mannich och Forneau närmar sig
Original
Metylvinylketon , etylacetoacetat och dietyl-metyl-(3-oxo-butyl)-ammoniumjodid reagerar för att bilda en cyklisk aldolprodukt . Natriummetoxid tillsätts för att generera Hagemanns ester.
Variationer
Metylvinylketon och etylacetoacetat genomgår aldolcyklisering i närvaro av katalytiskt pyrrolidinumacetat eller Triton B eller natriumetoxid för att producera Hagemanns ester. Denna variant är en typ av Robinson-annullering .
Används
Hagemanns ester har använts som en viktig byggsten i många synteser . Till exempel gjordes en nyckelmellanprodukt för svamphormonet trisporinsyra genom dess alkylering och den har använts för att tillverka steroler. Andra författare har använt det i Diels–Alder-reaktioner med omvänd elektronbehov som leder till seskviterpendimerer eller i reaktioner som bildar enkla derivat .