Dithiol

Inom organisk kemi är en ditiol en typ av organisk svavelförening med två funktionella tiolgrupper ( −SH ) . Deras egenskaper liknar i allmänhet monotiolernas egenskaper när det gäller löslighet , lukt och flyktighet . De kan klassificeras enligt den relativa placeringen av de två tiolgrupperna på den organiska ryggraden.

Struktur av vissa ditioler
Bensen-1,2-ditiol , den aromatiska moderditiolen
Propan-1,3-ditiol
Läkemedlet meso-2,3- dimerkaptobärnstenssyra
Dimercaprol ("brittisk anti-Lewisite"), ett tidigt motgift mot arsenikförgiftning
Dihydroliponsyra , ett vitamin
Dithiothreitol , ett reagens inom proteinbiokemi

Geminal ditioler

Geminala ditioler har formeln RR'C(SH) ₂ . De härrör från aldehyder och ketoner genom inverkan av svavelväte . Deras stabilitet står i kontrast till sällsyntheten hos geminala dioler. Exempel inkluderar metanditiol , etan-1,1-ditiol och cyklohexan-1,1-ditiol. Vid upphettning frigör gem-ditioler ofta vätesulfid, vilket ger den övergående tioketonen eller thialen , som vanligtvis omvandlas till oligomerer .

1,2-ditioler

Föreningar som innehåller tiolgrupper på intilliggande kolcentra är vanliga. Etan-1,2-ditiol reagerar med aldehyder ( −CH=O ) och ketoner ( >C=O ) för att ge 1,3-ditiolaner:

{\ce {(HS)2C2H4 + R-CHO -> R-CHS2C2H4 + H2O}}

Vissa ditioler används i kelationsterapi , dvs avlägsnande av tungmetallgifter. Exempel inkluderar dimerkaptopropansulfat (DMPS), dimerkaprol ("BAL") och meso-2,3- dimerkaptobärnstenssyra .

Enedithioler

Eneditioler, med undantag för aromatiska exempel, är sällsynta. Det ursprungliga aromatiska exemplet är bensenditiol . Ditiolen av 1,3-ditiol-2-tion-4,5-ditiolat ^2- är också känd.

1,3-ditioler

Propan-1,3-ditiol är modermedlemmen i denna serie. Det används som reagens inom organisk kemi, eftersom det bildar 1,3- ditianer vid behandling med ketoner och aldehyder . När den härrör från aldehyder metyngruppen ( =CH− ) tillräckligt sur för att den kan deprotoneras och den resulterande anjonen kan C-alkyleras . Processen är grunden för fenomenet umpolung .

Precis som 1,2-etanditiol bildar propanditiol komplex med metaller, till exempel med trijärndodekakarbonyl :

{\ce {Fe3( CO)12 + C3H6(SH)2 -> Fe2(S2C3H6)(CO)6 + H2 + Fe(CO)5 + CO}}

En naturligt förekommande 1,3-ditiol är dihydroliponsyra .

1,3-ditioler oxiderar för att ge 1,2- ditiolaner .

1,4-ditioler

En vanlig 1,4-ditiol är ditiotreitol ( DTT), HSCH ₂ CH(OH)CH(OH)CH ₂ SH, ibland kallat Clelands reagens, för att reducera proteindisulfidbindningar . Oxidation av DTT resulterar i en stabil sex-ledad heterocyklisk ring med en intern disulfidbindning .

Reduktion av en typisk disulfidbindning med DTT via två sekventiella tiol-disulfidutbytesreaktioner .

^ Cairns, TL; Evans, GL; Larchar, AW; McKusick, BC (1952). "gem-Dithiols". Journal of the American Chemical Society . 74 (16): 3982–9. doi : 10.1021/ja01136a004 . {{ citera journal }} : CS1 underhåll: använder författarens parameter ( länk )
^ Rooney, James PK (2007). "Rollen för tioler, ditioler, näringsfaktorer och interagerande ligander i kvicksilverets toxikologi". Toxikologi . 234 (3): 145–156. doi : 10.1016/j.tox.2007.02.016 . PMID 17408840 .
^ Conrow RE; Le Huérou, Y. (2004). "1,3-propanditiol". I L. Paquette (red.). Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis . J. Wiley & Sons, New York. doi : 10.1002/047084289X . hdl : 10261/236866 . ISBN 9780471936237 .

[1] Cairns, TL; Evans, GL; Larchar, AW; McKusick, BC (1952). "gem-Dithiols". Journal of the American Chemical Society . 74 (16): 3982–9. doi : 10.1021/ja01136a004 . {{ citera journal }} : CS1 underhåll: använder författarens parameter ( länk )

[2] Rooney, James PK (2007). "Rollen för tioler, ditioler, näringsfaktorer och interagerande ligander i kvicksilverets toxikologi". Toxikologi . 234 (3): 145–156. doi : 10.1016/j.tox.2007.02.016 . PMID 17408840 .

[3] Conrow RE; Le Huérou, Y. (2004). "1,3-propanditiol". I L. Paquette (red.). Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis . J. Wiley & Sons, New York. doi : 10.1002/047084289X . hdl : 10261/236866 . ISBN 9780471936237 .