Borandimetylsulfid
|
|
| Namn | |
|---|---|
| Andra namn BMS, Boran-dimetylsulfid
|
|
| Identifierare | |
|
3D-modell ( JSmol )
|
|
| ECHA InfoCard | 100.032.998 |
| EG-nummer |
|
|
PubChem CID
|
|
| UNII | |
|
CompTox Dashboard ( EPA )
|
|
|
|
|
|
| Egenskaper | |
| ( CH3 ) 2S • BH3 | |
| Molar massa | 75,96 g/mol |
| Utseende | färglös vätska |
| Densitet | 0,801 g/ml |
|
Om inte annat anges ges data för material i standardtillstånd (vid 25 °C [77 °F], 100 kPa).
|
|
Borandimetylsulfid ( BMS ) är ett komplexbundet boranreagens som används för hydroborationer och reduktioner . Fördelarna med BMS jämfört med andra boranreagens, såsom boran-tetrahydrofuran , är dess ökade stabilitet och högre löslighet. BMS är kommersiellt tillgängligt i mycket högre koncentrationer än dess motsvarighet till tetrahydrofuran (10 M) och kräver inte natriumborhydrid som stabilisator, vilket kan resultera i oönskade sidoreaktioner. Däremot kräver boran·THF natriumborhydrid för att hämma reduktion av THF till tributylborat. BMS är lösligt i de flesta aprotiska lösningsmedel.
Förberedelse och struktur
Även om det vanligtvis köps, kan BMS framställas genom att absorbera diboran i dimetylsulfid :
- B 2 H 6 + 2 SMe 2 → 2 Me 2 SBH 3
Det kan renas med vakuumöverföring från glödlampa till glödlampa. Även om en struktur av BMS inte har fastställts kristallografiskt , har (pentafluorfenyl)-borandimetylsulfid (C6F5BH2SMe2), undersökts med röntgenkristallografi . Borcentret antar en tetraedrisk geometri.
Reaktioner
Hydroborationer
På grund av den experimentella enkla användningen har BMS blivit vanligt vid hydroboreringsreaktioner. I hydroborationer med BMS dissocierar dimetylsulfiden in situ och frigör diboran, som snabbt adderar till de omättade bindningarna. De resulterande organoboranföreningarna är användbara mellanprodukter vid organisk syntes. Boraner adderas till alkener på ett anti-Markovnikov-sätt och tillåter omvandling av alkyner till motsvarande cis-alkener.
Minskningar
BMS har använts för att reducera många funktionella grupper. Reduktioner av aldehyder, ketoner, epoxider, estrar och karboxylsyror ger motsvarande alkoholer. Laktoner reduceras till dioler och nitriler reduceras till aminer. Syraklorider och nitrogrupper reduceras inte av BMS.
Borandimetylsulfid är ett av de vanligaste bulkreducerande medlen som används i Corey-Itsuno-reduktionen . Dimetylsulfidliganden dämpar boranens reaktivitet. Aktivering med kvävet av den kirala oxazaborolidinkatalysatorn av det stökiometriska reduktionsmedlet möjliggör asymmetrisk kontroll av reagenset. I allmänhet leder BMS inte till signifikant större enantiomera selektiviteter än boran-THF, men dess ökade stabilitet i närvaro av fukt och syre gör det till det reagens som väljs för reduktionen.
Säkerhet
Borandimetylsulfid är brandfarligt och reagerar lätt med vatten för att bilda en brandfarlig gas. Den har också en obehaglig lukt.