3-bensoxepin

3-bensoxepin
Namn
	Föredraget IUPAC-namn 3-bensoxepin
Identifierare
CAS-nummer	264-13-1;
3D-modell ( JSmol )	Interaktiv bild;
ChemSpider	2892804;
PubChem CID	3659427;
	InChI InChI=1S/C10H8O/c1-2-4-10-6-8-11-7-5-9(10)3-1/h1-8H Nyckel: APSZPCTXHHKIQO-UHFFFAOYSA-N ;
	LEDER C1=CC=C2C=COC=CC2=C1;
Egenskaper
Kemisk formel	C10H8O _ _ _ _
Molar massa	144,173 g·mol -1
Utseende	Gult fast ämne
Smältpunkt	84 (83–84 °C; 84 °C)
Löslighet	löslig i opolära lösningsmedel ( dietyleter , bensen , tetraklormetan ) och alkoholer ( metanol )
	Om inte annat anges ges data för material i standardtillstånd (vid 25 °C [77 °F], 100 kPa). Infobox referenser

3-Benzoxepin är ett ringsystem med en aromatisk bensenring och en icke-aromatisk, omättad, syreinnehållande sju-ledad heterocyklisk oxepin . Den första syntesen beskrevs av Karl Dimroth och medarbetare 1961. Det är en av de tre isomererna av bensoxepinerna .

Förekomst och syntes

3-Benzoxepin i sig är en icke-naturlig förening, men det bicykliska ringsystemet är en del av de naturligt förekommande föreningarna perilloxin ( I) från Perilla frutescens (variant acuta ) och tenual (II) och tenucarb (III) från Asphodeline tenuior . Perilloxin hämmar enzymet cyklooxygenas med en IC ₅₀ på 23,2 μM. Icke-steroida antiinflammatoriska läkemedel som acetylsalicylsyra och ibuprofen fungerar också genom att hämma enzymfamiljen cyklooxygenas .

Structural formulas of perilloxin, tenual, and tenucarb

Osubstituerat 3-bensoxepin kan syntetiseras genom en dubbel Wittig-reaktion från o -ftalaldehyd med bis-(α,α'-trifenylfosfonium)-dimetyleter-dibromid. Den senare föreningen kan syntetiseras från a,a'-dibromdimetyleter (bis(bromometyl)eter eller BBME) som är tillgänglig från bromvätesyra , paraformaldehyd och trifenylfosfin . Reaktionen utförs i torr metanol med natriummetoxid, och produkten erhålls i 55 % utbyte.

Föreningen kan också erhållas genom UV-bestrålning av vissa naftalenderivat såsom 1,4-epoxi-1,4-dihydronaftalen.

Det kan också erhållas genom fotooxidation av 1,4-dihydronaftalen, följt av pyrolys av de bildade hydroperoxiderna .

De senare synteserna ger 3-bensoxepiner i låga utbyten (4–6 %).

Egenskaper

3-Benzoxepin är ett ljusgult fast ämne som kristalliseras i blodplättar, med en lukt som liknar naftalen . Materialet är lösligt i opolära, organiska lösningsmedel. Liksom naftalen kan det renas genom sublimering. Det fasta ämnet är relativt syrabeständigt, endast under återflöde i koncentrerade, sura alkohollösningar bildas en omättad aldehyd (troligen en inden -3-aldehyd). Katalytisk hydrering med en palladiumkatalysator resulterar i 1,2,4,5-tetrahydro-3-bensoxepin.

^ ^a ^b ^c ^d Dimroth, K.; Pohl, G. (1961). "3-bensoxepin". Angew. Chem. 73 (12): 436. Bibcode : 1961AngCh..73..436D . doi : 10.1002/ange.19610731215 .
^ ^a ^b Rosowsky, A., red. (1972). "II. Oxepin ringsystem som innehåller två ringar". Sju-ledade heterocykliska föreningar som innehåller syre och svavel . Heterocykliska föreningars kemi (på tyska). Vol. 26:e. New York: Wiley-Interscience . sid. 96. ISBN 0-471-38210-8 .
^ ^a ^b ^c Dimroth, K.; Pohl, G.; Follmann, H. (1966). "Die Synthese von Derivaten des 3-Oxepins und des Furans durch eine zweifache Wittig-Reaktion". Chem. Ber. (på tyska). 99 (2): 634–641. doi : 10.1002/cber.19660990238 .
^ ^a ^b Liu, J.-H.; Steigel, A.; Reininger, E.; Bauer, R. (2000). "Två nya prenylerade 3-bensoxepinderivat som cyklooxygenashämmare från Perilla frutescens var. acuta ". J. Nat. Driva. 63 (3): 403–405. doi : 10.1021/np990362o . PMID 10757731 .
^ Ulubelen, A. ; Tuzlaci, E.; Atilan, N. (1989). "Oxepinderivat och antrakinoner från Asphodeline tenuior och A. taurica ". Fytokemi . 28 (2): 649–650. doi : 10.1016/0031-9422(89)80076-7 .
^ Kester, M.; Karpa, KD; Vrana, KE (2011). "NSAID" . Farmakologi . Elseviers integrerade recension. Elsevier Health Sciences . s. 165–166. ISBN 9780323074452 .
^ US patent 20040242799 , Grabarnick, M. & Sasson, Y., "Process to bromomethylate aromatic compounds", publicerad 2004-12-02, tilldelad Grabarnick, M. och Sasson, Y.
^ ^a ^b Ziegler, GR (1969). "Mekanismer för fotokemiska reaktioner i lösning. LVII. Fotoomlagring av 1,4-epoxi-1,4-dihydronaftalen till bens[ f ]oxepin". J. Am. Chem. Soc. 91 (2): 446–449. doi : 10.1021/ja01030a040 .
^ Jeffrey, AM; Jerina, DM (1972). "Autoxidation av 1,4-dihydronaftalen. Bildning av 3-bensoxepin via pyrolys av 2-hydroperoxi-1,2-dihydronaftalen". J. Am. Chem. Soc. 94 (11): 4048–4049. doi : 10.1021/ja00766a084 .

[Dimroth-1] Dimroth, K.; Pohl, G. (1961). "3-bensoxepin". Angew. Chem. 73 (12): 436. Bibcode : 1961AngCh..73..436D . doi : 10.1002/ange.19610731215 .

[Rosowsky-2] Rosowsky, A., red. (1972). "II. Oxepin ringsystem som innehåller två ringar". Sju-ledade heterocykliska föreningar som innehåller syre och svavel . Heterocykliska föreningars kemi (på tyska). Vol. 26:e. New York: Wiley-Interscience . sid. 96. ISBN 0-471-38210-8 .

[Pohl-3] Dimroth, K.; Pohl, G.; Follmann, H. (1966). "Die Synthese von Derivaten des 3-Oxepins und des Furans durch eine zweifache Wittig-Reaktion". Chem. Ber. (på tyska). 99 (2): 634–641. doi : 10.1002/cber.19660990238 .

[Liu-4] Liu, J.-H.; Steigel, A.; Reininger, E.; Bauer, R. (2000). "Två nya prenylerade 3-bensoxepinderivat som cyklooxygenashämmare från Perilla frutescens var. acuta ". J. Nat. Driva. 63 (3): 403–405. doi : 10.1021/np990362o . PMID 10757731 .

[5] Ulubelen, A. ; Tuzlaci, E.; Atilan, N. (1989). "Oxepinderivat och antrakinoner från Asphodeline tenuior och A. taurica ". Fytokemi . 28 (2): 649–650. doi : 10.1016/0031-9422(89)80076-7 .

[6] Kester, M.; Karpa, KD; Vrana, KE (2011). "NSAID" . Farmakologi . Elseviers integrerade recension. Elsevier Health Sciences . s. 165–166. ISBN 9780323074452 .

[7] US patent 20040242799 , Grabarnick, M. & Sasson, Y., "Process to bromomethylate aromatic compounds", publicerad 2004-12-02, tilldelad Grabarnick, M. och Sasson, Y.

[Ziegler-8] Ziegler, GR (1969). "Mekanismer för fotokemiska reaktioner i lösning. LVII. Fotoomlagring av 1,4-epoxi-1,4-dihydronaftalen till bens[ f ]oxepin". J. Am. Chem. Soc. 91 (2): 446–449. doi : 10.1021/ja01030a040 .

[9] Jeffrey, AM; Jerina, DM (1972). "Autoxidation av 1,4-dihydronaftalen. Bildning av 3-bensoxepin via pyrolys av 2-hydroperoxi-1,2-dihydronaftalen". J. Am. Chem. Soc. 94 (11): 4048–4049. doi : 10.1021/ja00766a084 .