2.2.2-Propellan

[2.2.2]Propellan
Namn
	Föredraget IUPAC-namn Tricyklo[2.2.2.0 1,4 ]oktan
Identifierare
CAS-nummer	36120-88-4 ;
3D-modell ( JSmol )	Interaktiv bild;
ChemSpider	490864 ;
PubChem CID	564666;
CompTox Dashboard ( EPA )	DTXSID10340429 ;
	InChI InChI=1S/C8H12/c1-2-8-5-3-7(1,8)4-6-8/h1-6H2 Nyckel: GPMHXZWOEIWUPW-UHFFFAOYSA-N ; InChI=1/C8H12/c1-2-8-5-3-7(1,8)4-6-8/h1-6H2 Nyckel: GPMHXZWOEIWUPW-UHFFFAOYAI ;
	LEDER C1C23C(CC2)(CC3)C1;
Egenskaper
Kemisk formel	C8H12 _ _ _
Molar massa	108,184 g-mol -1
	Om inte annat anges ges data för material i standardtillstånd (vid 25 °C [77 °F], 100 kPa). ( vad är ?) Infobox referenser

[2.2.2]Propellan , formellt tricyklo[2.2.2.0 ^1,4 ]oktan är en organisk förening , en medlem av propellanfamiljen . _Det är ett kolväte med formeln _C8H12 eller _C2₍ C2H4 ) 3 _._{_} Dess molekyl har tre ringar med fyra kolatomer vardera, som delar en C-C-bindning.

Denna förening är instabil (även om den inte är lika mycket som [1.1.1]propellan , men den är mindre beständig än [1.1.1]propellan). Bindningsvinklarna på de delade kolen är avsevärt spända: tre av dem är nära 90°, de andra tre till 120°. Stamenergin uppskattas till 93 kcal/mol (390 kJ/mol) .

Syntes

[2.2.2]Propellan syntetiserades första gången 1973 av gruppen Philip Eaton (som tidigare hade erhållit cubane ), enligt följande schema:

Syntes av [2.2.2]propellanskelettet.

Syntesen börjar med fotokemisk [2+2] cykloaddition av etylen på cyklohexenderivatet 1 för att producera den bicykliska föreningen 2 , följt av elimineringsreaktion med kalium -t -butoxid av ättiksyra till cyklobuten 3 , följt av ytterligare en cykloaddition med etylen till 4 . Denna förening omvandlas till diazoketonen 5 genom deprotonering (med användning av ättiksyra och natriummetoxid ) och reaktion med tosylazid . Ketonen genomgår sedan Wolff omarrangemang till keten 6 . Ozonolys bildar ketonen 7 , en annan diazotering ger diazoketonen 8 , som genomgår Wolff-omlagring igen till ketenen 9 . Reaktion med dimetylamin ger [2.2.2]propellanskelettet med en dimetylamidsubstituent 10 .

Slutprodukten 10 visade sig spontant isomerisera i lösning till den monocykliska amiden 11 , med en halveringstid på 28 minuter vid rumstemperatur.

Derivat

En högfluorerad [2.2.0]propellan syntetiserades också av gruppen av David Lemal.

Se även

[1.1.1]Propellan