1,4,7-triazacyklononan

1,4,7-triazacyklononan
Namn
	Föredraget IUPAC-namn 1,4,7-triazonan
Identifierare
CAS-nummer	4730-54-5 ;
3D-modell ( JSmol )	Interaktiv bild;
Beilstein referens	773877
ChEBI	CHEBI:37405 ;
ChEMBL	ChEMBL1650628;
ChemSpider	163681 ;
ECHA InfoCard	100.164.887
EG-nummer	637-157-5;
Gmelin Referens	2614
PubChem CID	188318;
UNII	2UIF93C5H3 ;
CompTox Dashboard ( EPA )	DTXSID50197095 ;
	InChI InChI=1S/C6H15N3/c1-2-8-5-6-9-4-3-7-1/h7-9H,1-6H2 Nyckel: ITWBWJFEJCHKSN-UHFFFAOYSA-N ; InChI=1/C6H15N3/c1-2-8-5-6-9-4-3-7-1/h7-9H,1-6H2 Nyckel: ITWBWJFEJCHKSN-UHFFFAOYAS ;
	LEDER C1CNCCNCCN1;
Egenskaper
Kemisk formel	C6H15N3 _ _ _ _ _
Molar massa	129,2046 g/mol
Faror
	GHS- märkning :
Piktogram
Signalord	Fara
Faroangivelser	H314
Skyddsangivelser	P260 , P264 , P280 , P301+P330+P331 , P303+P361+P353 , P304+P340 , P305+P351+P338 , P310 , P321 , P361 , P50153 , P40153
	Om inte annat anges ges data för material i standardtillstånd (vid 25 °C [77 °F], 100 kPa). ( vad är ?) Infobox referenser

1,4,7-Triazacyklononan , känd som "TACN" som uttalas "tack-en", är en aza _- kroneter med formeln ( _C2H4NH ) ₃ . TACN härrör formellt sett från cyklononan genom att ersätta tre ekvidistanta CH ₂ -grupper med NH-grupper. TACN är en av oligomererna som _härrör från aziridin _, C2H4NH . Andra medlemmar i serien inkluderar piperazin , _C4H8 ( NH) ₂ och den cykliska tetrameren 1,4,7,10-tetraazacyclododecane _.

Syntes

Liganden framställs från dietylentriamin enligt följande genom makrocyklisering med användning av etylenglykolditosylat.

H ₂ NCH ₂ CH ₂ NHCH ₂ CH ₂ NH ₂ + 3 TsCl → Ts(H)NCH ₂ CH ₂ N(Ts)CH ₂ CHH ₂ N(H)Ts + 3 HCl

Ts ) _CH2CH2N₍_NCHH2CH2N Ts(H)NCH ₂ CH ₂ N( Ts) _{CH2CH2N (}_H )Ts + 2 NaOEt → Ts(Na)NCH2CH2N ₍ ) Ts Ts

(Na) ₍ Na _Ts ) _CH2 CH ₂ N(Na)Ts + TsOCH ₂ CH ₂ OTs + → [(CH ₂ CH ₂ N(Ts)] ₃ + 2 NaOTs

[(CH ₂ CH ₂ N(Ts)] ₃ + 3 H ₂ O → [CH ₂ CH ₂ NH] ₃ + 3 HOTs

Koordinationskemi

TACN är en populär tretandligand. Den är trefaldig symmetrisk och binder till en sida av en oktaeder av metalloider och övergångsmetaller. (TACN)M-enheten är kinetiskt inert, vilket möjliggör ytterligare syntetiska transformationer på de andra koordinationsställena. En skrymmande analog av TACN är den N,N',N"-trimetylerade analogen trimetyltriazacyklononan .

Illustrativa komplex

Även om TACN karakteristiskt koordinerar till metaller i mellan- och högoxidationstillstånd, t.ex. Ni(III), Mn(IV), Mo(III), W(III), förekommer undantag. För att illustrera, reagerar 1,4,7-triazacyklononan lätt med Mo(CO) ₆ och W(CO) ₆ för att producera respektive luftstabila trikarbonylföreningar, [(k3 ^- TACN)Mo(CO) ₃ ] och [( K3 ^- TACN)W(CO) ₃ ]. Båda har ett oxidationstillstånd på noll. Efter ytterligare reaktion med 30 % H2O2 _är produkterna [(K3 ^- TACN)MoO3 _] och [(K3 _-^TACN ) WO3 _] . Båda dessa oxokomplex har ett oxidationstillstånd på 6. Den makrocykliska liganden dissocierar under loppet av denna dramatiska förändring i metallens formella oxidationstillstånd.
Komplexet, [k3 ^- TACN)Cu(II)Cl2 _] , en katalysator för hydrolytisk klyvning av fosfodiesterbindningar i DNA, framställs enligt följande från TACN-trihydroklorid:

TACN·3HCl + CuCl2 _· 3H2O ₊ 3 NaOH → [(K3 ^TACN )CuCl2 _] + 6 H2O ₊ 3 NaCl

- Mn-TACN-komplex katalyserar epoxidation av alkener såsom styren med användning av _H2O2 som _en oxidationsmedel i en karbonatbuffrad metanollösning vid ett pH av 8,0. Dessa reagens anses vara miljövänliga,

[(K ³ -TACN)Mn] + H ₂ O ₂ + NaHCO ₃ + (C ₆ H ₅ ) C ₂ H ₃ → [(K ³ -TACN)Mn] + 2H ₂ O + CO ₂ + (C ₆ H ₅ ) C ₂ H ₂ O

Krom (II) källor, t.ex. skapade genom upphettning av _CrCl3^. 6H2O i DMSO reagerar med TACN för att bilda både 1:1 Cr: och 2:1 komplex, t.ex. gul [(TACN ₎_2Cr ] ³⁺ .