Aza-kroneter

Strukturen för [ Co ₍ III)( _CH2CH2NH ) ₆ ] ³⁺ .

Inom organisk kemi är en aza-kroneter en aza- analog av en kroneter (cyklisk polyeter). Det vill säga, den har en kväveatom ( aminbindning , −NH− eller >N− ) i stället för varje syreatom ( eterbindning , −O− ) runt ringen . Medan de ursprungliga kronetrarna har formlerna (CH ₂ CH ₂ O) _n , har de ursprungliga aza -kronetrarna formlerna (CH ₂ CH ₂ NH) _n , där n = 3, 4, 5, 6. Välstuderad aza kronor inkluderar triazacyklononan (n = 3), cyklen (n = 4) och hexaaza-18-krona-6 (n = 6).

Utvalda aza-kronor och deras komplex
1,4,7-Trimethyl-1,4,7-triazacyclononane , en tridentatligand som används inom koordinationskemi .
Cyclam är en tetraaza-kroneter med alternerande (CH ₂ ) ₂ och (CH ₂ ) ₃ länkar mellan amincentra.
Plerixafor , ett derivat av cyclam, används för att behandla lymfom och multipelt myelom .
2.2.2-Cryptand är en aza-krona av den blandade eter-amin-varianten.

Syntes

Syntesen av aza-kronetrar är föremål för de utmaningar som är förknippade med framställningen av makrocykler . Den 18-ledade ringen i (CH2CH2NH ₎₆ kan _syntetiseras genom att kombinera två triaminkomponenter . Genom reaktion med tosylklorid omvandlas dietylentriamin till ett derivat med två sekundära sulfonamider . Denna förening fungerar som en byggsten för makrocykliseringar .

Varianter

Många sorters azakronetrar finns.

Länkare med variabel längd

Azakronor har ofta trimetylen ((CH ₂ ) ₃ ) såväl som etylen ((CH ₂ ) ₂ ) bindningar. Ett exempel är cyklam (1,4,8,11-tetraazacyklotetradekan).

Tertiära aminer

I många aza-kronetrar är några eller alla aminer tertiära. Ett exempel är _den tri( tertiära aminen ) (CH2CH2NCH3 ₎ 3 _, känd som trimetyltriazacyklononan _. Kryptander , tredimensionella azakronor, har tertiära aminer.

Blandade eter-aminligander

En annan stor klass av makrocykliska ligander har _både eter och aminer _. Ett exempel är diaza-18-krona-6, [ ₍ CH2CH2O ₎ 2 ₍ CH2CH2NH ) ] ₂ .

Lariatkronor

Närvaron av aminen tillåter bildandet av Lariat- kronetrar, som har sidoarmar som förstärker komplexbildningen av katjoner.

^ Morooka, M.; Ohba, S.; Toriumi, K. (1992). "Elektrondensitetsfördelning i kristaller av 1,4,7,10,13,16-hexaazacyklooktadekankobolt(III)triklorid, meso-[Co(hexaen)]Cl3 vid 106 K". Acta Crystallographica Avsnitt B: Strukturvetenskap . 48 (4): 459–463. doi : 10.1107/S0108768192002714 .
^ Bencini, Andrea; Bianchi, Antonio; Garcia-España, Enrique; Micheloni, Mauro; Ramirez, José Antonio (1999). "Protonkoordination av polyaminföreningar i vattenlösning". Koordinationskemi recensioner . 188 : 97–156. doi : 10.1016/S0010-8545(98)00243-4 .
^ Reichenbach-Klinke, Roland; König, Burkhard (2002). "Metallkomplex av azacrown-etrar i molekylär igenkänning och katalys". Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions (2): 121–130. doi : 10.1039/b106367g .
^ Reed, David P.; Weisman, Gary R. (2002). "1,4,7,10-Tetraazacyklododekan". Org. Synth . 78 : 73. doi : 10.15227/orgsyn.078.0073 .
^ ^a ^b Atkins, TJ; Richman, JE; Oettle, WF (1978). "1,4,7,10,13,16-hexaazacyklooktadekan". Org. Synth . 58 : 86. doi : 10.15227/orgsyn.058.0086 .
^ "Plerixafor". Läkemedel i FoU . 8 (2): 113–119. 2007. doi : 10.2165/00126839-200708020-00006 . PMID 17324009 .
^ Krakowiak, Krzysztof E.; Bradshaw, Jerald S.; Zamecka-Krakowiak, Daria J. (1989). "Syntes av aza-kronetrar". Kemiska recensioner . 89 (4): 929–972. doi : 10.1021/cr00094a008 .
^ Frensdorff, Hans K. (1971). "Stabilitetskonstanter för cykliska polyeterkomplex med envärda katjoner". Journal of the American Chemical Society . 93 (3): 600–606. doi : 10.1021/ja00732a007 .
^ Gatto, Vincent J.; Miller, Steven R.; Gokel, George W. (1990). "4,13-Diaza-18-Crown-6". Organiska synteser . 68 : 227. doi : 10.15227/orgsyn.068.0227 .
^ Gokel, GW; Barbour, LJ; Ferdani, R.; Hu, J. (2002). "Lariat Ether Receptor Systems visar experimentella bevis för alkalimetallkatjoninteraktioner". Enl. Chem. Res . 35 (10): 878–886. doi : 10.1021/ar000093p . PMID 12379140 .

[1] Morooka, M.; Ohba, S.; Toriumi, K. (1992). "Elektrondensitetsfördelning i kristaller av 1,4,7,10,13,16-hexaazacyklooktadekankobolt(III)triklorid, meso-[Co(hexaen)]Cl3 vid 106 K". Acta Crystallographica Avsnitt B: Strukturvetenskap . 48 (4): 459–463. doi : 10.1107/S0108768192002714 .

[2] Bencini, Andrea; Bianchi, Antonio; Garcia-España, Enrique; Micheloni, Mauro; Ramirez, José Antonio (1999). "Protonkoordination av polyaminföreningar i vattenlösning". Koordinationskemi recensioner . 188 : 97–156. doi : 10.1016/S0010-8545(98)00243-4 .

[3] Reichenbach-Klinke, Roland; König, Burkhard (2002). "Metallkomplex av azacrown-etrar i molekylär igenkänning och katalys". Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions (2): 121–130. doi : 10.1039/b106367g .

[4] Reed, David P.; Weisman, Gary R. (2002). "1,4,7,10-Tetraazacyklododekan". Org. Synth . 78 : 73. doi : 10.15227/orgsyn.078.0073 .

[atkins-5] Atkins, TJ; Richman, JE; Oettle, WF (1978). "1,4,7,10,13,16-hexaazacyklooktadekan". Org. Synth . 58 : 86. doi : 10.15227/orgsyn.058.0086 .

[DrugsRD-6] "Plerixafor". Läkemedel i FoU . 8 (2): 113–119. 2007. doi : 10.2165/00126839-200708020-00006 . PMID 17324009 .

[7] Krakowiak, Krzysztof E.; Bradshaw, Jerald S.; Zamecka-Krakowiak, Daria J. (1989). "Syntes av aza-kronetrar". Kemiska recensioner . 89 (4): 929–972. doi : 10.1021/cr00094a008 .

[8] Frensdorff, Hans K. (1971). "Stabilitetskonstanter för cykliska polyeterkomplex med envärda katjoner". Journal of the American Chemical Society . 93 (3): 600–606. doi : 10.1021/ja00732a007 .

[9] Gatto, Vincent J.; Miller, Steven R.; Gokel, George W. (1990). "4,13-Diaza-18-Crown-6". Organiska synteser . 68 : 227. doi : 10.15227/orgsyn.068.0227 .

[10] Gokel, GW; Barbour, LJ; Ferdani, R.; Hu, J. (2002). "Lariat Ether Receptor Systems visar experimentella bevis för alkalimetallkatjoninteraktioner". Enl. Chem. Res . 35 (10): 878–886. doi : 10.1021/ar000093p . PMID 12379140 .