(Diacetoxijodo)bensen
benzene.svg)
|
|
| Namn | |
|---|---|
|
Föredraget IUPAC-namn
Fenyl-A3 - jodandiyldiacetat |
|
| Andra namn Bis(acetoxi)(fenyl)jodan Bis(acetato- O )fenyljod Bis(acetoxi)jodbensen (BAIB) (Diacetoxijod)bensen I , I- Diacetatjodbensen Jodobensendiacetat Jodosobensen I , I- diacetat Fenyljod(iodoIII) -diacetat-diacetat |
|
| Identifierare | |
|
3D-modell ( JSmol )
|
|
| ChemSpider | |
| ECHA InfoCard | 100.019.826 |
| EG-nummer |
|
|
PubChem CID
|
|
|
CompTox Dashboard ( EPA )
|
|
|
|
|
|
| Egenskaper | |
| C10H11IO4 _ _ _ _ _ _ | |
| Molar massa | 322,098 g·mol -1 |
| Utseende | vitt pulver |
| Smältpunkt | 163–165 °C (325–329 °F; 436–438 K) |
| reagerar | |
| Löslighet | löslig i ättiksyra, acetonitril, diklormetan |
| Strukturera | |
| ortorombisk | |
| Pnn 2 | |
|
a = 15,693(3) Å, b = 8,477(2) Å, c = 8,762(2) Å
|
|
| T-formad molekylär geometri | |
| Besläktade föreningar | |
|
Besläktade föreningar
|
(Bis(trifluoracetoxi)jod)bensen |
|
Om inte annat anges ges data för material i standardtillstånd (vid 25 °C [77 °F], 100 kPa).
|
|
(Diacetoxijodo)bensen , även känd som fenyljod (III) diacetat (PIDA) är en hypervalent jodkemikalie med formeln C
6 H
5 I(OCOCH
3 )
2 . Det används som ett oxidationsmedel i organisk kemi .
Förberedelse
Detta reagens framställdes ursprungligen av Conrad Willgerodt genom att reagera jodbensen med en blandning av ättiksyra och perättiksyra :
- C 6 H 5 I + CH 3 CO 3 H + CH 3 CO 2 H → C 6 H 5 I(O 2 CCH 3 ) 2 + H 2 O
PIDA kan också framställas av jodosobensen och isättika :
- ( ) 2 C6H5IO + 2 CH3CO2H → + H2O _ C6H5I O2CCH3 _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _
Nyare preparat direkt från jod , ättiksyra och bensen har rapporterats, med användning av antingen natriumperborat eller kaliumperoxidisulfat som oxidationsmedel:
- C 6 H 6 + I 2 + 2 CH 3 CO 2 H + K 2 S 2 O 8 → C 6 H 5 I(O 2 CCH 3 ) 2 + KI + H 2 SO 4 + KHSO 4
PIDA-molekylen kallas hypervalent eftersom dess jodatom (tekniskt sett en hypervalent jod ) är i sitt +III- oxidationstillstånd och har mer än typiskt antal kovalenta bindningar . Den antar en T-formad molekylär geometri , där fenylgruppen upptar en av de tre ekvatorialpositionerna i en trigonal bipyramid ( ensamma par upptar de andra två) och de axiella positionerna upptagna av syreatomer från acetatgrupperna . "T" är förvrängt genom att vinklarna för bindning av fenyl-C till I till acetat-O är mindre än 90°. En separat undersökning av kristallstrukturen bekräftade att den har ortorombiska kristaller i rymdgrupp Pnn 2 och rapporterade enhetscelldimensioner i god överensstämmelse med originalet. Bindningslängderna runt jodatomen var 2,08 Å till fenylkolatomen och lika med 2,156 Å bindningar till acetatsyreatomerna. Denna andra kristallstrukturbestämning förklarade förvrängningen i geometrin genom att notera närvaron av två svagare intramolekylära jod-syre-interaktioner, vilket resulterade i en "övergripande geometri för varje jod [som] kan beskrivas som ett pentagonalt-planarrangemang av tre starka och två svaga sekundära bindningar."
Okonventionella reaktioner
En användning av PIDA är vid framställning av liknande reagens genom substitution av acetatgrupperna. Till exempel kan den användas för att framställa (bis(trifluoracetoxi)jod)bensen (fenyljod(III)bis(trifluoracetat), PIFA) genom upphettning i trifluorättiksyra :
PIFA kan användas för att utföra Hofmann-omlagringen under svagt sura förhållanden, snarare än de starkt basiska förhållanden som traditionellt används. Hofmann-dekarbonyleringen av en N -skyddad asparagin har visats med PIDA, vilket ger en väg till β-amino- L - alaninderivat .
PIDA används också vid Suárez-oxidation, där fotolys av hydroxiföreningar i närvaro av PIDA och jod genererar cykliska etrar. Detta har använts i flera totalsynteser, såsom den totala syntesen av (−)-majucin, (−)-Jiadifenoxolane A och cephanolid A.