Hafniumtrifluormetansulfonat

Hafnium(IV) Triflate
Namn
	IUPAC-namn Hafnium(IV)trifluormetansulfonat;
Identifierare
CAS-nummer	161337-67-3 ;
3D-modell ( JSmol )	Interaktiv bild;
ChemSpider	21170913;
EG-nummer	624-948-5;
PubChem CID	9853707;
	InChI InChI=1S/4CHF3O3S.Hf/c42-1(3,4)8(5,6)7;/h4(H,5,6,7);/q;;;;+4/p- 4 Nyckel: BQYMOILRPDTPPJ-UHFFFAOYSA-J ;
	LEDER C(F)(F)(F)S(=O)(=O)[O-].C(F)(F)(F)S(=O)(=O)[O-].C( F)(F)(F)S(=O)(=O)[O-].C(F)(F)(F)S(=O)(=O)[O-].[Hf+4 ];
Egenskaper
Kemisk formel	Hf(OTf) 4
Molar massa	774,8 g/mol
Utseende	Färglöst fast material
Smältpunkt	350 °C (662 °F; 623 K)
Faror
	Arbetssäkerhet och hälsa (OHS/OSH):
Huvudsakliga faror	irriterande
	GHS- märkning :
Piktogram
Signalord	Fara
Faroangivelser	H314 , H315 , H319 , H335
Skyddsangivelser	P261 , P264 , P271 , P280 , P302+P352 , P304+P340 , P305+P351+P338 , P312 , P321 , P332 + P313 , P337 +P313 , P337 + P323 3P , P 30 , P 5 1
Flampunkt	Ej brandfarlig
Säkerhetsdatablad (SDS)	[1]
Besläktade föreningar
Andra anjoner	; ; ; Hafniumtetraklorid Hafniumtetrafluorid Hafnium(IV)bromid Hafnium(IV)jodid
Andra katjoner	; Titan(IV)triflat Zirkonium(IV)triflat
	Om inte annat anges ges data för material i standardtillstånd (vid 25 °C [77 °F], 100 kPa). ( vad är ?) Infobox referenser

Hafnium(IV)triflat eller hafniumtrifluormetansulfonat är ett oorganiskt ämne med den idealiserade formeln Hf(OSO ₂ CF ₃ ) ₄ , även skriven som Hf(OTf) ₄ . Hafniumtriflat används som en oren blandning som katalysator. Hafnium (IV) har en jonradie med mellanliggande intervall (Al < Ti < Hf < Zr < Sc < Ln) och har en oxofil hård karaktär som är typisk för grupp IV-metaller . Detta fasta ämne är en starkare Lewis-syra än dess typiska prekursor hafniumtetraklorid, HfCl _{4 , på grund av de fyra} triflatgruppernas starka elektronbortdragande natur, vilket gör den till en fantastisk Lewis-syra och har många användningsområden, inklusive som en bra katalysator vid låg Lewis-nivå. syraladdningar för elektrofil aromatisk substitution och nukleofila substitutionsreaktioner .

Förberedelse

Föreningen syntetiserades först av Kobayashi-gruppen 1995 via reaktionen av HfCl ₄ och triflinsyra . Detta fasta material är luftstabilt, lätt att hantera och kommersiellt tillgängligt.

Används

Elektrofila substitutioner

Hf(OTf) ₄ katalyserade Friedel-Craft acylerings- och alkyleringsreaktioner

Friedel-Craft acylerings- eller alkyleringsreaktioner är några av de viktigaste syntetiska metoderna för att introducera karbonyl- eller alkylgrupper på aromatiska föreningar. Den första Hf(OTf) _4- katalyserade Friedel-Crafts-acyleringen utvecklades av Kobayashi et al. 1995. Författarna visade att Friedel-Crafts-acylering kunde uppnås med utmärkt utbyte mellan arener och syraanhydrider när man använder Hf(OTf) ₄ som katalysator. Hf(OTf) ₄ var den mest effektiva i jämförelse med andra Lewis-syror inklusive _BF3 • OEt2 _, Sc (OTf) ₃ och Zr(OTf) ₄ . På liknande sätt visar Hf(OTf) ₄ utmärkt aktivitet i Friedel-Crafts alkylering och möjliggjorde alkylering av bensen med bensyliska och tertiära alkylklorider .

Hf(OTf) _4- katalyserad Friedel-Crafts-alkylering har använts i den totala syntesen av altertoxin III-ramverket. Detta tillvägagångssätt gav en mer effektiv syntes av den sammansmälta ringstrukturen jämfört med tidigare metoder.

Hf(OTf) _4- medierad syntes av altertoxiner

Hf(OTf) ₄ , tillsammans med Sc(OTf) ₃ och In(OTf) ₃ , har visats aktivera alkyner och möjliggöra elektrofil substitution . År 2004. Song och Lee et al. rapporterade Hf(OTf) _4- katalyserad Friedel-Crafts-alkenylering av bensen med alkenylderivat.

Hf(OTf) ₄ möjliggjorde elektrofil substitution av alkyner

Nukleofila substitutioner

År 2008, Zhu et al. visade att Hf(OTf) ₄ var en effektiv katalysator för tioacetalisering av aldehyder och ketoner . I frånvaro av Lewis-syra kan denna reaktion ske i glycerol vid 90 °C. Hf(OTf) ₄ accelererade reaktionshastigheten under mildare förhållanden med endast 0,1 mol% katalysatorladdning. Till exempel katalyserar Hf(OTf) ₄ reaktionen mellan bensaldehyd och 2,0 ekv. av antingen etantiol eller 1,0 ekv. av propan-1,3,-ditiol lätt i kvantitativt utbyte.

Hf(OTf) ₄ katalyserade tioacetalisering av bensaldehyd

Denna metodik användes i den totala syntesen av (-)-leukomidin B från en enantioberikad monosyra syntetiserad via en Hf(OTf) _4- katalyserad tioacetalisering.

Total syntes av (-)-leukomidin B

År 2009, Nakamura et al. visade att Hf(OTf) ₄ var unikt kapabel att katalysera en Prins-reaktion mellan en arylaldehyd och en O-skyddad/oskyddad cyklohex-3-en-1,2-dimetanol.

Hf(OTf) ₄ katalyserade Prins-cyklisering