Germylene

Generell struktur av germylen

Germylener är en klass av germanium (II)-föreningar med den allmänna formeln: GeR2 . De är tyngre karbenanaloger . Till skillnad från karbener , vars grundtillstånd kan vara antingen singlett eller triplett beroende på substituenterna , har germylener emellertid uteslutande ett singlettgrundtillstånd. Oskyddade karbenanaloger, inklusive germylener, har en dimeriseringskaraktär . Fria germylener kan isoleras under stabilisering av steriskt hinder eller elektrondonation . Syntesen av första stabila fria dialkylgermylen rapporterades av Jutzi et al 1991.

Strukturer och bindning

Bindningssituationen för germylen skiljer sig markant från den för dess lätta analoga karben. Kolatomen från karben är sp2 - hybridiserad . Även om germylener fortfarande har viss sp 2 - hybridiseringskaraktär , tillåter det större energigapet mellan s och p-orbitaler för germanium bibehållandet av 4s 2 4p 2 -elektronkonfigurationen i viss utsträckning. Bindningsvinkeln för H 2 Ge och Me 2 Ge visade sig vara: H-Ge-H 93° och C-Ge-C: 98°, vilket är mindre än 120°, den idealiska bindningsvinkeln för sp 2 hybridiserad struktur och bevisar således germylens 4s 2 4p 2 valenselektronkonfigurationsnatur. Det ensamma paret germylen tenderar att stanna i orbitalen med hög s-karaktär som är relativt inert , vilket gör germylen uteslutande singlet.

Dimerisering av germylener leder till bildning av germylendimerer ( R 2 Ge=GeR 2 ). Man fann att multipla bindningar mellan germaniumatomer inte nödvändigtvis är klassiska σ- och π-bindningar som finns för karbendimerer ( alkener ), utan snarare kan betraktas som donator-acceptor-addukter av en trans-böjd struktur .

Orbitaler och elektronkonfiguration av triplettkarben och singlettgermylen, dubbel donator-acceptorinteraktion i en germylendimer

Syntes

Stabilisering

Termodynamisk stabilisering av germylen

Dimerisering av fria germylener har ingen märkbar energibarriär , vilket innebär att dimeriseringsreaktionen är nästan spontan och diffusionsbegränsad , så de fria germylenmonomererna utan stabilisering kan dimerisera eller polymerisera ytterligare när de väl bildats. Fria germylener måste stabiliseras kinetiskt eller termodynamiskt på grund av deras höga reaktivitet som härrör från den lediga p-orbitalen. Termodynamisk stabilisering av denna p-orbital realiseras vanligtvis genom koordinering av en pentametylcyklopentadien (Cp*) ligand eller av kväve (N), syre (O) eller fosfor (P) innehållande ligander, som kan donera elektroner och därmed deaktivera den lediga p-orbitaler. Samtidigt kan stabilisering åstadkommas genom steriskt skydd av skrymmande R-grupper som mesitylgrupper (Mes) för att förhindra nukleofiler från att komma nära germaniumcentrum.

Syntes av kolsubstituerade germylener

Kolsubstituenter skiljer sig från andra heteroatom N, O, P substituenter som har ensamma par genom att de ger mindre elektroniska störningar. Som ett resultat krävs en starkare sterisk och elektronisk stabilisering för att garantera en monomer produkt. Kolsubstituerade germylener kan syntetiseras med olika metoder: (1) reduktion av dibromogermaner med reduktionsmedel som litiumnaftalen (LiNp) eller kaliumgrafit (KC 8 ) etc., (2) fotolys av ansträngda cyklogermaner eller Ge(IV) arter, (3) substitution av en dihalo Ge(II) -prekursorart med nukleofiler som organometalliska ligander (t.ex. RLi/RMgBr).

Syntetiska metoder för stabila germylener

Syntes av n-heterocyklisk germylen och cyklisk(alkyl)(amino)germylen

Införandet av heteroatom i ligandryggraden förbättrar stabiliteten hos reaktivt Ge(II)-centrum genom elektrondonation från N-ensamma par till lediga p-orbitaler i germaniumcentrum. Vanligtvis involverar strategin för att syntetisera femledad N - heterocyklisk tetrylen reaktionen mellan N-substituerad 1,4-diaza-1,3-butadien, de alkalimetallbaserade reduktionsmedlen och grupp 14- halider . I fallet med n-heterocyklisk germylen (NHGe)-syntes, innebär metoden en initial reduktion av N-substituerad 1,4-diaza-1,3-butadien med litium. Följande cyklisering av dianjonen med motsvarande Ge(II)-halider ger slutprodukten.

Syntes av NHGe

De cykliska (alkyl)(amino)karbenerna (CAAC) har redan varit kända som både en bättre donator och bättre acceptor än n-heterocykliska karbener (NHC) på grund av dess högre högsta ockuperade molekylära orbital (HOMO) och lägre lägsta lediga molekylära orbital ( LUMO) .

Den syntetiska strategin för CAAGEe involverar syntesen av en α-β-omättad imin från en keton och en amin via kondensation följt av behandling med GeCl 2 · dioxan . Den resulterande produkten reduceras sedan med KC 8 för att ge CAAGE. Analogt med CAAC kan germaniumcentrets elektrofilicitet uppenbarligen förbättras genom substitution av en π-donerande och σ-avdragande aminogrupp tillsammans med σ-donerande trimetylsilylgrupper .

Syntes av CAAGE

Syntes av en unik homo-konjugationsstabiliserad germylen

Under 2016 rapporterade Muller et al syntesen av en unik homokonjugationsstabiliserad germylen i ett relativt högt utbyte genom reaktionen mellan hafnocendiklorid och dikaliumgermacyklopentadienediid i THF vid -80 °C. Produkten stabiliseras genom en avlägsen interaktion mellan en C=C- dubbelbindning och ledig p-orbital i Ge-centrum genom homokonjugering. Denna stabiliseringsstrategi resulterar i en speciell struktur som har ovanlig reaktivitet.

Syntes av en homo-konjugationsstabiliserad germylen

Syntes av PGeP-tångföreningar

Den tångbaserade germylenen är av stor betydelse inte bara för deras förmåga att stabilisera övergångsmetallarter via kelateringseffekter i homogen katalys , utan också för att den fungerar som en bra luminescenskälla . En PNHNHP-ligand användes för att syntetisera den PGeP-tångstabiliserade germylenen genom behandling med två ekvivalenter kaliumhexametyldisilazid (KHMDS) och GeCl2 - dioxan, vilket slutligen leder till bildningen av PGeP-tångföreningen.

Syntes av PGeP-tångföreningar

Reaktivitet

Oligomerisation och polymerisation

Dimerisering av kolsubstituerade germylener ger R2Ge = GeR2 - dimerer som ytterligare skulle kunna polymerisera för att bilda polygermaner (R2Ge) n - föreningar . Dimeren skulle kunna visa en viss stabilitet om den framställs på ett oberoende sätt. Bulkare substituenter kan reducera polymerisationshastigheten genom sterisk effekt. Mer steriskt hinder skulle till och med kunna stoppa polymerisations- eller dimerisationsreaktionerna och göra en germylen termodynamiskt stabil.

Dimerisation och polymerisation av germylen

Insättning i σ-bindning

R 2 Ge- införande i CC-obligationer har inte rapporterats hittills. Men när man går ner i grupp 14 blir CE (E = Si, Ge, Sn, Pb)-bindningar mer tillgängliga för R2Ge- insättning . De ansträngda C-Ge-bindningarna tillåter införande av germylen till 7,7-dialkyl-7-germanorbornadiener i smältan, vilket bildar digermabicy-kloktadiener.

Insättning i C-Ge-bindning

CH-bindningar är i allmänhet oreaktiva mot germyleninsertion. Däremot kan stamfrigöring hjälpa till att övervinna aktiveringsenergibarriären.

Insättning i CH-bindning

Insättning till kol-halogenidbindningar är vanligt för germylen. Mekanismen för införande av fritt Me2Ge i C-Br-bindningen av bensylbromid rapporterades vara en tvåstegs, radikalabstraktion - rekombinationsprocess under termiska och fotolytiska förhållanden . En identisk mekanism genom ett inkapslat singlettradikalpar föreslogs för C-Cl-bindningsinsättning. Emellertid kan interaktionen mellan halogenelektroner och tom p-orbital i germylenen resultera i bildandet av ett donator-acceptorkomplex innan någon av insättningsmekanismerna inträffar.

Reaktionsmekanismer för införande i C-Hal-bindningar

Insättningen i C-Hal-bindningen i alkynföreningar sker genom en enstegsmekanism under termiska eller fotolytiska förhållanden.

Reaktion för insättning i C-Hal-bindningar i alkyner

För CO kunde R 2 Ge-insättningsprodukten endast förbli stabil vid en mycket låg temperatur.

Införande i CO-bindning

Tillägg till omättade system

Additionsreaktion av Me 2 Ge till omättade system är väl studerad. Som nämnts ovan har dimerisering och polymerisation av Me 2 Ge inte en märkbar aktiveringsenergibarriär och kontrolleras endast av diffusion. Som ett resultat bör additionsreaktioner vara tillräckligt snabba och fullständiga innan man får polygermaner som produkter.

Det finns ingen reaktion mellan enkla alkener och fria germylener. Styrener och a-substituerade styrener kan emellertid reagera med Me2Ge . Den resulterande produkten är en 1:1-blandning av syn- och antiisomererna av 3,4-difenyl-3,4-R-1,1-dimetyl-1-germacyklopentan.

Tillägg till styrener

En mängd olika 1,2-substituerade vinylgermylföreningar kan syntetiseras i både högt utbyte och hög regioselektivitet genom tillsats av germylen till alkyner.

Tillägg till alkyner

1,4-cykloaddition av konjugerade (hetero-) diener med fria germylener ger motsvarande 5-ledade ring.

Tillsats till konjugerade (hetero-)diener

Germylenes reagerar endast med en av de ansträngda dubbelbindningarna i kumulerade system som allener (C=C=C). Germylener föredrar att reagera med mer elektronbristande allener.

Tillägg till allener

Komplexering av givare

Under komplexbildning med donatorer stannar germylenerna i singelgrundtillståndet, där det ensamma paret placeras i orbitalen med hög s-karaktär, medan de heteroatominnehållande donatorerna som R 2 O , ROH, R 2 S, R 3 P, R3N och RCl interagerar med den lediga p-orbitalen vid germaniumcentrum, vilket kan stabilisera singlettgermylenet och förhindra ytterligare polymerisation . De flesta av komplexen är stabila i rumstemperatur. Absorptionsbanden - övergångar vid Ge-centrum.

Germylene katalyserade reaktionen

Germylener kan också fungera som katalysatorer som övergångsmetaller gör. Oxidativ addition och reduktiv eliminering , tillsammans med de relaterade Mn + /M (n+2)+ redoxparen är av stor betydelse för övergångsmetallkatalysen. På grund av den elektroniska strukturen och kemiska egenskaperna hos germylener, inklusive den tomma p-orbitalen, kan germylener aktivera små molekyler och ge motsvarande Ge(IV)-komplex, vilket väckte forskarnas intresse för att germylener agerar som åskådarligander i vissa katalytiska ämnen . cykler . Emellertid är efterföljande regenerering av Ge(II)-förening genom reduktiv eliminering inte termodynamiskt gynnsam för germylener. [11] Nyckeln till germylenkatalyskemi är att upprätthålla en balans mellan oxidativ tillsats och reduktiv eliminering. Ett exempel på germylenkatalyserad reaktion är hydroborering av CO2 , där ett preliminärt hydrogermyleringssteg av CO2 följs av bildning av metanolderivat med 3 ekvivalenter katekolboran för att regenerera germylenföreningen.

Hydroborering av CO 2 med användning av germylenkatalysator och dess katalytiska cykel

Se även

  1. ^ a b c d    Mizuhata, Yoshiyuki; Sasamori, Takahiro; Tokitoh, Norihiro (2009). "Stabla tyngre karbenanaloger" . Kemiska recensioner . 109 (8): 3479–3511. doi : 10.1021/cr900093s . ISSN 0009-2665 . PMID 19630390 .
  2. ^   Sasamori, T.; Tokitoh, N. (2005). "Encyclopedia of Inorganic Chemistry. 3:a upplagan. Redigerad av R. Bruce King" . Chichester, Storbritannien: John Wiley & Sons . 45 (36): 1698–1740. doi : 10.1002/anie.200585394 . ISSN 1433-7851 .
  3. ^ a b c   Marschner, Christoph (2015). "Silylerad grupp 14 ylener: en ny klass av reaktiva föreningar" . European Journal of Inorganic Chemistry . 2015 (23): 3805–3820. doi : 10.1002/ejic.201500495 . ISSN 1434-1948 .
  4. ^ a b Gaspar, PP (1985). Moss, RA; Jones, M. (red.). "Reaktiva mellanprodukter III" . Journal of Natural Products . New York: J. Wiley. 67 (7): 1199–1200. doi : 10.1021/np030742g .
  5. ^ a b c d e f g h   Neumann, Wilhelm P. (1991). "Germylener och stannylener" . Kemiska recensioner . 91 (3): 311–334. doi : 10.1021/cr00003a002 . ISSN 0009-2665 .
  6. ^   Jutzi, P.; Becker, A.; Stammler, HG; Neumann, B. (1991). "Syntes och fast tillståndsstruktur av (Me3Si)3CGeCH(SiMe3)2, en monomer dialkylgermylen" . Organometalliska ämnen . 10 (6): 1647–1648. doi : 10.1021/om00052a002 . ISSN 0276-7333 .
  7. ^   Barthelat, Jean Claude; Roch, Bruno Saint; Trinquier, Georges; Satge, Jacques (1980). "Struktur och singlett-triplettseparation i enkla germylener GeH2, GeF2 och Ge(CH3)2" . Journal of the American Chemical Society . 102 (12): 4080–4085. doi : 10.1021/ja00532a017 . ISSN 0002-7863 .
  8. ^   Olbrich, Gottfried (1980). "Restricted hartree—fock beräkningar på GeH2 och SnH2" . Bokstäver i kemisk fysik . 73 (1): 110–113. Bibcode : 1980CPL....73..110O . doi : 10.1016/0009-2614(80)85214-6 . ISSN 0009-2614 .
  9. ^   Collins Scott; Murakami, Shu; Snow, James T.; Masamune, Satoru (1985). "Alstring och reaktivitet av bis(2,6-dietylfenyl)germanium(II)" . Tetraederbokstäver . 26 (10): 1281–1284. doi : 10.1016/s0040-4039(00)94870-6 . ISSN 0040-4039 .
  10. ^ Fischer, EO; Grubert, HZ (1956). "Über Aromatenkomplexe von Metallen. IV. Di-cyclopentadienyl-blei" . Naturforsch . 91 (5–6): 237–242. doi : 10.1002/zaac.19562860507 .
  11. ^ a b c d    Dasgupta, Rajarshi; Khan, Shabana (2020), "N-heterocykliska germylener och stannylener: Synthesis, reactivity and catalytic application in a nutshell", Advances in Organometallic Chemistry , Elsevier, vol. 74, s. 105–152, doi : 10.1016/bs.adomc.2020.04.001 , ISBN 978-0-12-820692-8 , S2CID 226476659
  12. ^ a b   Raut, Ravindra; Amin, Sheikh; Sahoo, Padmini; Kumar, Vikas; Majumdar, Moumita (2018). "En-potssyntes av tyngre grupp 14 N-heterocyklisk karben med användning av kiselorganisk reduktionsmedel" . Oorganiska ämnen . 6 (3): 69. doi : 10.3390/inorganics6030069 . ISSN 2304-6740 .
  13. ^     Lavallo, Vincent; Canac, Yves; Präsang, Carsten; Donnadieu, Bruno; Bertrand, Guy (2005). "Stabila cykliska (alkyl)(amino)karbener som styva eller flexibla, skrymmande, elektronrika ligander för övergångsmetallkatalysatorer: en kvartär kolatom gör skillnaden" . Angewandte Chemie International Edition . 44 (35): 5705–5709. doi : 10.1002/anie.200501841 . ISSN 1433-7851 . PMC 2427276 . PMID 16059961 .
  14. ^     Wang, Liliang; Lim, Yi; Li, Yongxin; Ganguly, Rakesh; Kinjo, Rei (2016). "Isolering av en cyklisk (Alkyl)(amino)germylen" . Molekyler . 21 (8): 990. doi : 10,3390/molecules21080990 . ISSN 1420-3049 . PMC 6273211 . PMID 27483223 .
  15. ^    Del Rio, Natalia; Baceiredo, Antoine; Saffon-Merceron, Nathalie; Hashizume, Daisuke; Lutters, Dennis; Müller, Thomas; Kato, Tsuyoshi (2016). "En stabil heterocyklisk amino(fosfanyliden-σ4 - fosforan) germylen" . Angewandte Chemie International Edition . 55 (15): 4753–4758. doi : 10.1002/anie.201511956 . ISSN 1433-7851 . PMID 26954722 .
  16. ^   Rit, Arnab; Tirfoin, Rémi; Aldridge, Simon (2016). "Exploatering av elektrostatik för att generera omättnad: Oxidativ GeE-bindningsbildning med hjälp av en icke π-donatorstabiliserad [R(L)Ge:] + katjon" . Angewandte Chemie International Edition . 55 (1): 378–382. doi : 10.1002/anie.201508940 . PMID 26545498 .
  17. ^   Dong, Zhaowen; Reinhold, Crispin RW; Schmidtmann, Marc; Müller, Thomas (2016). "En Germylene stabiliserad genom Homoconjugation" . Angewandte Chemie International Edition . 55 (51): 15899–15904. doi : 10.1002/anie.201609576 . PMID 27860046 .
  18. ^    van der Boom, Milko E.; Milstein, David (2003). "Cyclometalated Fosfin-Based Pincer Complexes: Mechanistic Insight in Catalysis, Coordination, and Bond Activation" . Kemiska recensioner . 103 (5): 1759–1792. doi : 10.1021/cr960118r . ISSN 0009-2665 . PMID 12744693 .
  19. ^   Kiefer, Claude; Bestgen, Sebastian; Gamer, Michael T.; Kühn, Michael; Lebedkin, Sergej; Weigend, Florian; Kappes, Manfred M.; Roesky, Peter W. (2017). "Myntmetallkomplex av bis-alkynyl-funktionaliserade N-heterocykliska karbener: reaktivitet, fotofysiska egenskaper och kvantkemiska undersökningar" . Kemi - En europeisk tidskrift . 23 (7): 1591–1603. doi : 10.1002/chem.201604292 . PMID 27780290 .
  20. ^    Pan, Baofei; Evers-McGregor, Deirdra A.; Bezpalko, Mark W.; Foxman, Bruce M.; Thomas, Christine M. (2013). "Multimetallkomplex med en överbryggande N-heterocyklisk fosfido/fosfeniumligand: syntes, struktur och teoretisk undersökning" . Oorganisk kemi . 52 (16): 9583–9589. doi : 10.1021/ic4012873 . ISSN 0020-1669 . PMID 23923983 .
  21. ^   Marchand, Annette; Gerval, Pierre; Duboudin, Françoise; Gaufryau, M.-H.; Joanny, Marguerite; Mazerolles, Pierre (1984). "Mise en evidence de la formation de R2MMR2 a partir de disila-1,2 et digerma-1,2 cyclohexenes-4" . Journal of Organometallic Chemistry . 267 (1): 93–106. doi : 10.1016/0022-328x(84)80162-x . ISSN 0022-328X .
  22. ^   Collins Scott; Murakami, Shu; Snow, James T.; Masamune, Satoru (1985). "Alstring och reaktivitet av bis(2,6-dietylfenyl)germanium(II)" . Tetraederbokstäver . 26 (10): 1281–1284. doi : 10.1016/s0040-4039(00)94870-6 . ISSN 0040-4039 .
  23. ^   Fjeldberg, Torgny; Haaland, Arne; Schilling, Birgitte ER; Lappert, Michael F.; Thorne, Andrew J. (1986). "Subvalent grupp 4B metallalkyler och amider. Del 8. Germanium och tennkarbenanaloger MR2[M = Ge eller Sn, R = CH(SiMe3)2]: synteser och strukturer i gasfasen (elektrondiffraktion); molekylär-orbitalberäkningar för MH2 och GeMe2" . Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions (8): 1551. doi : 10.1039/dt9860001551 . ISSN 0300-9246 .
  24. ^   VEITH, M. (1987). "ChemInform Sammanfattning: Omättade molekyler som innehåller huvudgruppmetaller" . ChemInform . 18 (18): 1. doi : 10.1002/chin.198718388 . ISSN 0931-7597 .
  25. ^ a b   Lange, Lutz; Meyer, Bernd; du Mont, Wolf-Walther (1987). "Bis(2,4,6-tri-t-butylfenyl)germylen och Bis(2,4,6-tri-t-butylfenyl)germation: Isomerisering genom spontan C,H-insättning" . Journal of Organometallic Chemistry . 329 (2): C17–C20. doi : 10.1016/s0022-328x(00)99800-0 . ISSN 0022-328X .
  26. ^   Bleckmann, Paul; Minkwitz, Rolf; Neumann, Wilhelm P.; Schriewer, Michael; Thibud, Manfred; Watta, Bärbel (1984). "Dimetylgermyleninsättning i en ansträngd C-Ge-bindning och matrisisolering av tetrametyldigermen Me2Ge=GeMe2" . Tetraederbokstäver . 25 (23): 2467–2470. doi : 10.1016/s0040-4039(01)81206-5 . ISSN 0040-4039 .
  27. ^ Nefedov, OM; Skell, PS (1981). "GENERATIONEN OCH REAKTIONERNA AV DIMETYLSILYLEN OCH DIMETYLGERMYLEN I ångfas" . Doklady Akademii Nauk SSSR . 259 (2): 377–379.
  28. ^   Koecher, Juergen; Lehnig, Manfred (1984). "Insättningsreaktioner av dimetylgermylen, Me2Ge och deras mekanismer som studerats av CIDNP" . Organometalliska ämnen . 3 (6): 937-939. doi : 10.1021/om00084a022 . ISSN 0276-7333 .
  29. ^ a b   Koecher, Juergen.; Lehnig, Manfred.; Neumann, Wilhelm P. (1988). "Kemi för tunga karbenanaloger R2M (M = Si, Ge, Sn). 12. Samordnade och osammansatta insättningsreaktioner av dimetylgermylen i kol-halogenbindningen" . Organometalliska ämnen . 7 (5): 1201–1207. doi : 10.1021/om00095a029 . ISSN 0276-7333 .
  30. ^ Billeb, G.; Brauer, H.; Maslov, S.; Neumann, WP (1989). "Chemie der schweren Carben-Analogen R2M, M = Si, Ge, Sn" . Journal of Organometallic Chemistry (på tyska). 373 (1): 11–19. doi : 10.1016/0022-328X(89)85019-3 .
  31. ^ a b   Ando, ​​Wataru.; Itoh, Hiroyuki.; Tsumuraya, Takeshi. (1989). "Elektroniska absorptionsspektra av diorganogermylener i matriser: bildning av diorganogermylenkomplex med heteroatominnehållande substrat" . Organometalliska ämnen . 8 (12): 2759–2766. doi : 10.1021/om00114a004 . ISSN 0276-7333 .
  32. ^   Koecher, Jürgen; Neumann, Wilhelm P. (1985). "Germacyklopentaner via cykloadditioner av fri dimetylgermylen till styrener" . Organometalliska ämnen . 4 (2): 400–402. doi : 10.1021/om00121a038 . ISSN 0276-7333 .
  33. ^   Billeb, Gilbert; Brauer, Hartmut; Neumann, Wilhelm P. (1990). "Regiospecifik syntes av vinylgermylföreningar från alkyner eller allener och fri singlettdimetylgermylen" . Synlett . 1990 (3): 113–114. doi : 10.1055/s-1990-21006 . ISSN 0936-5214 .
  34. ^   Schriewer, Michael; Neumann, Wilhelm P. (1983). "Kemi av tunga karbenanaloger R2M (M = Si, Ge, Sn). 8. Germylener: singletter eller tripletter? [2 + 4]Keletropa cykloadditioner av dimetylgermylen och dijodogermylen till konjugerade diener" . Journal of the American Chemical Society . 105 (4): 897–901. doi : 10.1021/ja00342a043 . ISSN 0002-7863 .
  35. ^   Michels, Erhard; Neumann, Wilhelm P. (1986). "Tillsatser av fri dimetylgermylen till vinylketoner och α-diketoner" . Tetraederbokstäver . 27 (22): 2455–2458. doi : 10.1016/s0040-4039(00)84554-2 . ISSN 0040-4039 .
  36. ^   Bootz, Konrad; Neumann, Wilhelm P. (1989). "Den första syntesen av aza-germacyklopentener: Cycladditioner av 1-aza- och 1,4-diazabutadiener med fri singlettdimetylgermylen" . Tetraederbokstäver . 30 (48): 6669–6672. doi : 10.1016/s0040-4039(00)70646-0 . ISSN 0040-4039 .
  37. ^ Nefedov, OM; Kolesnikov, SP; Rogozhin, IS (1980). "Molekylära komplex av germylen med n-donatorligander" . Proceedings of the Academy of Sciences of the USSR Series Chemical : 170–173.
  38. ^    Dunn, Nicole L.; Ha, Minji; Radosevich, Alexander T. (2012). "Main Group Redox Catalysis: Reversibel P III /PV Redox-cykling på en fosforplattform" . Journal of the American Chemical Society . 134 (28): 11330–11333. doi : 10.1021/ja302963p . ISSN 0002-7863 . PMID 22746974 .
  39. ^   Herrmann, WA (2002). "N-heterocyklisk karben: ett nytt koncept inom organometallisk katalys" . Angew Chem Int Ed . 41 (8): 1290–1309. doi : 10.1002/1521-3773(20020415)41:8<1290::AID-ANIE1290>3.0.CO;2-Y . PMID 19750753 .
  40. ^    Peng, Yang; Ellis, Bobby D.; Wang, Xinping; Power, Philip P. (2008). "Diarylstannylenaktivering av väte eller ammoniak med areneliminering" . Journal of the American Chemical Society . 130 (37): 12268–12269. doi : 10.1021/ja805358u . ISSN 0002-7863 . PMID 18714994 .
  41. ^   Hadlington, Terrance J.; Kefalidis, Christos E.; Maron, Laurent; Jones, Cameron (2017). "Effektiv reduktion av koldioxid till metanolekvivalenter katalyserad av tvåkoordinerade amido-germanium(II)- och -tenn(II)hydridkomplex" . ACS-katalys . 7 (3): 1853–1859. doi : 10.1021/acscatal.6b03306 . ISSN 2155-5435 .
Hämtad från " https://en.wikipedia.org/w/index.php?title=Germylene&oldid=1125050353 "