Generaliserad valensbindning

Den generaliserade valensbindningen ( GVB ) är en metod inom valensbindningsteorin som använder flexibla orbitaler på det allmänna sätt som används av modern valensbindningsteori . Metoden utvecklades av gruppen William A. Goddard, III omkring 1970.

Teori

Den generaliserade Coulson-Fischer-teorin för vätemolekylen , diskuterad i Modern valensbindningsteori, används för att beskriva varje elektronpar i en molekyl. Orbitalerna för varje elektronpar är expanderade i termer av hela basuppsättningen och är icke-ortogonala. Orbitaler från olika par tvingas vara ortogonala - det starka ortogonalitetstillståndet. Detta tillstånd förenklar beräkningen men kan leda till vissa svårigheter.

Beräkningar

GVB-kod i vissa program, särskilt GAMESS (US) , kan också användas för att göra en mängd begränsade Hartree-Fock- beräkningar med öppet skal, till exempel de med en eller tre elektroner i två pi-elektronmolekylära orbitaler samtidigt som de behåller degenerationen av orbitalerna. Denna vågfunktion är i huvudsak en tvådeterminantfunktion snarare än endeterminantfunktionen för den begränsade Hartree-Fock-metoden.