Fosforkloridit
Inom kemi är fosforkloriditer en klass av organofosforföreningar med formeln (RO) 2 PCl (R = organisk substituent) . De har en pyramidform, liknar vanliga fosfiter (P(OR) 3 ). De är vanligtvis färglösa och känsliga för hydrolys och i viss mån oxidation till motsvarande fosforkloridater ((RO) 2P (O)Cl).
Syntes och reaktioner
Fosforkloriditer produceras genom partiell alkoholys av fosfortriklorid , som fortsätter stegvis:
- PCl 3 + ROH → HCl + (RO) PCl 2 (fosfokloridit)
- (RO) PCl 2 + ROH → HCl + (RO) 2 PCl (fosfodikloridit)
- (RO ) 2 PCl + ROH → HCl + (RO) 3 P (fosfit )
Dessa reaktioner kontrolleras lätt med aromatiska dioler , såsom binaftol och 2,2'-bifenol.
Fosforkloriditer är prekursorer till difosfitligander . När de kombineras med rodiumprekursorer såsom Rh(acac)(CO) 2 , ger dessa difosfitligander katalysatorer som används industriellt för hydroformylering av alkener. det och relaterade ligander har blivit populära i hydroformyleringskatalys.
- ^ Gual, Aitor; Godard, Cyril; de la Fuente, Verónica; Castillón, Sergio (2012). "Design och syntes av fosfitligander för homogen katalys". Fosfor(III)-ligander i homogen katalys: design och syntes . s. 81–131. doi : 10.1002/9781118299715.ch3 . ISBN 9781118299715 .
- ^ Billig, Ernst; Abatjoglou, Anthony G.; Bryant, David R. (1988). "Homogena rhodiumkarbonylförening-fosfitligandkatalysatorer och process för olefinhydroformylering". US 4769498 a 19880906 till Union Carbide .
- ^ Cuny, Gregory D.; Buchwald, Stephen L. (1993). "Praktisk, högutbyte, regioselektiv, rhodium-katalyserad hydroformylering av funktionaliserade a-olefiner". Journal of the American Chemical Society . 115 (5): 2066–2068. doi : 10.1021/ja00058a079 .
- ^ Van Rooy, Annemiek; Kamer, Paul CJ; Van Leeuwen, Piet WNM; Goubitz, Kees; Fraanje, Jan; Veldman, Nora; Spek, Anthony L. (1996). "Sklumpiga difosfit-modifierade rodiumkatalysatorer: hydroformylering och karakterisering" . Organometalliska ämnen . 15 (2): 835–847. doi : 10.1021/OM950549K .