Sulfen

Sulfen
Namn
	Andra namn Tioformaldehyd- S , S -dioxid [ citat behövs ] ; Metantiondioxid
Identifierare
CAS-nummer	917-73-7 [ pubchem ] ;
3D-modell ( JSmol )	Interaktiv bild;
ChemSpider	10645700 ;
PubChem CID	12244237;
CompTox Dashboard ( EPA )	DTXSID60482121 ;
	InChI InChI=1S/CH2O2S/c1-4(2)3/ Nyckel: LZOZLBFZGFLFBV-UHFFFAOYSA-N ; InChI=1/CH2O2S/cl-4(2)3/h1H2 Nyckel: LZOZLBFZGFLFBV-UHFFFAOYAF ;
	LEDER C=S(=O)=O;
Egenskaper
Kemisk formel	CH ; 2 SO ; 2
Molar massa	78,090 g mol −1
Strukturera
Molekylär form	trigonal plan vid C och S
	Om inte annat anges ges data för material i standardtillstånd (vid 25 °C [77 °F], 100 kPa). ( vad är ?) Infobox referenser

Sulfen är en extremt reaktiv kemisk förening med formeln H ₂ C=SO ₂ . Det är den enklaste medlemmen av sulfenerna , gruppen av föreningar som är S , S -dioxider av tioaldehyder och tioketoner , och har den allmänna formeln _R2C = _SO2 .

Förberedelse

Den första allmänna metoden för framställning av sulfen som en mellanprodukt, som rapporterades samtidigt 1962 av Gilbert Stork och av Günther Optiz, involverade avlägsnande av väteklorid från metansulfonylklorid med användning av trietylamin i närvaro av en enamin som fångsmedel. Bildandet av ett tienan -1,1-dioxidderivat togs som bevis för sulfens mellanverkan. På grund av den mycket elektrofila karaktären hos sulfen ger användningen av aminer svårigheter, eftersom de kan fånga upp sulfenet för att bilda addukter . Ett enkelt alternativ som undviker användningen av aminer innefattar desilylering av trimetylsilylmetansulfonylklorid med cesiumfluorid i närvaro av fångsmedel.

(CH ₃ ) ₃ SiCH ₂ SO ₂ Cl + CsF → [CH ₂ = SO ₂ ] + (CH ₃ ) ₃ SiF + CsCl

Alternativt kan sulfener stabiliseras genom att installera amidosubstituenter på alkylidensubstituenten. Det extrema fallet är tioureadioxid , som har plana amidogrupper.

Struktur av tiokarbamid ((H ₂ N) ₂ CSO ₂ ). Valda avstånd och vinklar: r _S=O = 1,49, r _S=C = 1,85,1, r _C-N = 1,31 Å, summan av vinklar runt S = 112°.

Reaktioner

Sulfener reagerar med enaminer, ynaminer och 1,3-cyklopentadiener för att ge thietaner , thietes respektive Diels-Alder- addukter. I närvaro av ett kiralt tertiärt aminkomplex kunde flera sulfener fångas med trikloracetaldehyd ( kloral ) i en katalytisk asymmetrisk syntes av β- sulfoner (fyraledade ringsulfonatestrar). Sulfen kan också genomgå insättning i metall-vätebindningar.

Se även

Sulfin - relaterad funktionell grupp med formeln H ₂ C=S=O