Polyfluoralkoxialuminater

Polyfluoroalkoxialuminater (PFAA) är svagt koordinerande anjoner av vilka många är av formen [Al(OR F ) 4 ] . De flesta PFAA har ett Al(III)-centrum koordinerat av fyra ELLER F (RF = -CPh (CF 3 ) 2 ( hfpp ), -CH(CF 3 ) 2 ( hfip ), -C(CH 3 )(CF 3 ) 2 ( hftb ), -C(CF3 ) 3 ( pftb ) ) ligander, vilket ger anjonen en total -1 laddning. Den svagast koordinerande PFAA är en aluminatdimer, [F{Al(O pftb ) 3 } 2 ] , som har en överbryggande fluorid mellan två Al(III)-centra. Den första PFAA, [Al(O hfpp ) 4 ] , syntetiserades 1996 av Steven Strauss, och flera andra analoger har sedan dess syntetiserats, inklusive [Al(O hfip ) 4 ] , [Al(O hftb ) 4 ] , och [Al(O pftb ) 4 ] av Ingo Krossing 2001. Dessa kemiskt inerta och mycket svagt koordinerande joner har använts för att stabilisera ovanliga katjoner, isolera reaktiva arter och syntetisera starka Brønsted-syror .

Rymdfylld kristallstruktur av Al(OC(CF 3 ) 3 ) 4 . Syreatomer är färgade röda, aluminiumrosa, kolgrå och fluorgula

Syntes

Arbete av Strauss visade att syntesen av Li + [Al(O hfpp ) 4 ] - kunde uppnås från reaktionen av litiumaluminiumhydrid och HO hfpp . Analoga metall-PFAA-salter (MPFAA) syntetiserades senare av Krossing med användning av en liknande syntesväg.

Reaktion av litiumaluminiumhydrid med fyra ekvivalenter polyfluoralkohol över natten i återloppskokande toluen ger de önskade PFAA-värdena. De färglösa produkterna kan fällas ut från toluen i högt utbyte på multigramskalor genom kylning vid -20 °C under en timme. Det kan renas ytterligare genom sublimering .

Katjonbyte och reaktivitet

Metallbyte

Medan Li + [Al(O hfpp ) 4 ] är lättlösligt i kolvätelösningsmedel , förmodligen på grund av arylsubstituenter, Li + [Al(O hfip ) 4 ] , Li + [Al(O hftb ) 4 ] , och Li + [Al(O pftb ) 4 ] - är endast sparsamt lösliga i vanliga organiska lösningsmedel inklusive diklormetan (DCM), toluen och hexan. Deras silveranaloger är dock mycket mer lösliga, vilket gör AgPFAAs mer önskvärda reagens för vätskefasreaktivitet.

Ag + [Al(O hfip ) 4 ] , Ag + [Al(O hftb ) 4 ] och Ag + [Al(O pftb ) 4 ] kan syntetiseras via saltmetatesreaktioner ; ultraljudsbehandling av en suspension av Li + [PFAA] - och ett överskott av AgF vid 40 ° C under 12 timmar ger de slutliga färglösa produkterna i hög avkastning på multigramskalor. Analoga M + [Al(O pftb ) 4 ] , M = Na, K, Rb, Cs, salter kan också framställas via samma syntesväg, från metatesreaktionerna av Li + [Al ( O pftb ) 4 ] med motsvarande MCl-salt.

Brønsted syrakemi

Starka Brønsted-syror , [H(OEt 2 ) 2 ] + [Al(O pftb ) 4 ] och [H(THF) 2 ] + [Al(O pftb ) 4 ] , kan framställas via reaktionen av Li + [Al(O pftb ) 4 ] med två ekvivalenter Lewisbas , Et 2 O eller THF, och stark syra, HX (X = Cl, Br). [H(OEt 2 ) 2 ] + [Al(O pftb ) 4 ] är isolerbart som ett vitt pulver känsligt för luft och vatten och stabilt vid måttligt höga temperaturer. [H(THF) 2 ] + [Al(O pftb ) 4 ] - kan isoleras som ett kristallint fast ämne från en brun oljig rest, förmodligen innehållande polymeriserade THF-produkter bildade vid tillsats av stark syra.

Föreslagen resonansstruktur för protonerad eter. Återskapad från källan.

Ab initio-beräkningar och kristallografisk strukturanalys av [H(OEt 2 ) 2 ] + [Al(O pftb ) 4 ] - indikerar potentiell ojämn delning av protonen mellan de två dietyletermolekylerna, och författarna föreslår en solid state-struktur där [H(OEt2 ) 2 ] + beskrivs som en dietyletermolekyl som fungerar som en vätebindningsacceptor från en etanolmolekyl som stabiliserar en etylkatjon som en Lewis-bas i en resonansstruktur.

Nitrosoniumutbyte

Nitrosoniumsalter, NO + [Al(O hfpp ) 4 ] och NO + [Al(O pftb ) 4 ] , kan framställas via en utbytesreaktion av respektive litiumsalt med nitrosoniumhexafluorantimonat.

NO + [Al(O pftb ) 4 ] - saltet kan erhållas i mycket högre utbyten än det analoga hfpp- saltet och kan användas för att oxidera flera övergångsmetall- och huvudgruppelementkomplex.

Katjonstabilisering

Övergångsmetallkomplex

Kristallstruktur av Mn(NO) 4 + [Al(OC(CF3 ) ) 4 ] - återskapad från källan. Manganatomer är färgade lila, kväveblå, syreröd, aluminiumrosa, kolgrå och fluorgul.

Mangan(V)nitrosylkatjon

Den första metallnitrosylkatjonen framställdes med användning av PFAA:s [Al(O pftb ) 4 ] - och [F{Al(O pftb ) 3 } 2 ] - som stabiliserande anjoner. Ultraviolett strålning av Mn 2 (CO) 10 under en NO(g) atmosfär ger Mn(CO)(NO) 3 . Ytterligare oxidation av detta komplex uppnås genom reaktion med både NO + [PFAA] för att ge Mn(NO) 4 + [PFAA] s som djupröda fasta ämnen som är stabila i månader under en inert atmosfär. Mn(NO) 4 + -katjonen är tetraedrisk och linjär NO - ligand i båda salterna indikerar 3-elektrondonation till Mn(V)-metallcentret. Rigorös tetraedrisk geometri hos Mn(NO) 4 + [F{Al(O pftb ) 3 } 2 ] - saltet indikerar en pseudo-gasfasmiljö kring katjonen på grund av det svagt koordinerande beteendet hos den anjoniska PFAA.

Kristallstruktur av [Cr(CO)6] •+ [F{Al( pftb ) 3 } 2 ] - återskapad från källan. Kromatomer är färgade lila, syreröda, aluminiumrosa, kolgrå och fluorgula.

Krom(I)karbonylradikalkatjon

Syntes av den homoleptiska radikalkatjonen för krom(I), [Cr(CO)6] •+ , uppnås genom användning av PFAA:s [Al(O pftb ) 4 ] och [F{Al(O pftb ) 3 } 2 ] som stabiliserande anjoner. Oxidation av Cr(CO) 6 med NO + [PFAA] under kallt vakuum under korta reaktionstider ger den kinetiska produkten [Cr(CO)6] • + [PFAA] som ett blekgult kristallint fast ämne. Oxidation i ett slutet rumstemperaturkärl under långa reaktionstider ger den termodynamiska produkten [Cr(CO) 5 (NO)] + [PFAA] - som ett orange kristallint fast ämne. Tilldelningen av de termodynamiska och kinetiska produkterna stöddes ytterligare av ab initio-beräkningar. Fluctionella Jahn-Teller- distortioner vid rumstemperatur indikeras av närvaron av ett brett band i Raman- spektra av dessa föreningar.

Kobolt(I) sandwichkomplex

Syntes av Co(I)bz2 + [ Al(OR F ) 4 ] - (-OR F = -OC(CF3 ) ).

Katjoniska kobolt(I)-sandwichkomplex av formen Co(aren) 2 + [PFAA]- kan framställas via två syntetiska vägar (aren = mesitylen , bensen , fluorbensen , o- difluorbensen & PFAA = [Al(O pftb ) 4 ] och [F{Al(O pftb ) 3 } 2 ] ). Reaktion av Co(CO) 5 + [PFAA] - med aren ger kobolt(I) -sandwichkomplexet stabiliserat av en PFAA-anjon. Dessutom ger oxidationen av Co 2 (CO) 8 med Ag + [PFAA] - och aren kobolt(I)-sandwichkomplexet stabiliserat av en PFAA-anjon och producerar silvermetall och gasformig kolmonoxid. Strukturell analys av Co(I)bz 2 + [Al{OC(CF 3 )} 4 ] - avslöjar att sandwichkomplexet är något förskjutet, vridet 6° från en förmörkad bekräftelse . 3° böjning av CH-bindningar mot koboltcentrum ger D6- symmetri . Koboltsandwichkomplexet kan användas som en prekursor för att syntetisera Co( PtBu3 ) 2 vid ligandsubstitution .

Nickel(I)-komplex

Ligandsubstitutionsvägar för att producera nickel(I)aren och fosfinkatjoner.

Oxidation av Ni(COD) 2 med Ag + [Al(O pftb ) 4 ] ger Ni(COD) 2 + [Al(O pftb ) 4 ] som ett orangefärgat kristallint fast ämne. I den fasta fasen är materialet stabilt mot luft och fukt, men är känsligt för diatomiskt syre i lösning. EPR- analys avslöjar att 90 % av den oparade elektronspindensiteten är belägen på nickelcentrum. Detta nickelsalt tjänar som syntetiskt möjlig prekursor till en serie nickel(I) -aren och fosfinkatjoner stabiliserade av PFAA. Reaktioner av Ni(COD) 2 + [Al(O pftb ) 4 ] - med mesitylen , bensen eller hexametylbensen resulterar i substitution av en COD-ligand . Arenligandutbyte resulterar i partiell elektronspindelokalisering till den aromatiska arenliganden, med 84-87 % av den oparade elektronspindensiteten placerad på nickelcentrum. Reaktioner av Ni(COD) 2 + [Al(O pftb ) 4 ] - med fosfiner resulterar i fullständig ligandsubstitution och dissociation av COD . Tillsats av kelatbildande fosfiner, 1,3-bis(difenylfosfino)propan (dppp) och 1,2-bis(difenylfosfino)propan (dppe) ger fyra koordinatförvrängda tetraedriska nickelkatjoner. Tillsats av trifenylfosfin ger en trekoordinat trigonal plan katjon. Tillsats av skrymmande tri-tert-butylfosfin ger en tvåkoordinat linjär katjon.

Huvudgruppelementkomplex

Undersökning av huvudgruppskatjoner stabiliserade av PFAA. a.) AlCp 2 + b.) Ga(COD) 2 + c.) In 2 (PPh 3 ) 7 2+ d.) Ge[C 6 H 3 (O t Bu) 2 ] 3 + e.) Sn( dmap) 4 2+

AlCp2 + _

Reaktion av AlCp 3 med den starka Brønsted-syran , [H(OEt 2 ) 2 ] + [Al(O pftb ) 4 ] , ger [AlCp 2 ] + [Al(O pftb ) 4 ] som färglöst fast ämne samt [AlCp 2 •2Et 2 O] + [Al(O pftb ) 4 ] . Det förra komplexet uppvisar nästan identisk bindning med dess analoga AlCp* 2 + medan Cp-substituenterna i den senare föreningen uppvisar η1- bindning på grund av två dietyletersubstituenter bundna till aluminiumcentrum.

Gallium(I)-olefinkomplex

homoleptiska olefinföreningen i huvudgruppen som kan isoleras i bulk syntetiserades med användning av en stabiliserande PFAA-motjon. [Ga(PhF) 2 ] + [Al(O pftb ) 4 ] kan framställas via oxidation av Ga med Ag + [Al(O pftb ) 4 ] i närvaro av fluorbensen . Fluorobensenligander kan sedan ersättas av COD för att producera [Ga(COD) 2 ] + [Al(O pftb ) 4 ] . AIM- analys av föreningen avslöjar minimal tillbakabindning till olefindubbelbindningarna, vilket karakteriserar ligand-Ga-interaktionerna som primärt elektrostatiska. Galliumsaltet fungerar som en prekursor till galliumfosfinkomplex, eftersom tillsats av trifenylfosfin ger [Ga(PPh 3 ) 2 ] + [Al(O pftb ) 4 ] .

Germylkatjon

Halidabstraktion från BrGeR 3 (R = [C 6 H 3 (O t Bu) 2 ] 3 ) med användning av Ag + [Al(O pftb ) 4 ]- ger germylkatjonen Ge[C 6 H 3 (O t Bu) 2 ] 3+ , stabiliserad av skrymmande ligander och en svagt koordinerande PFAA - anjon. Arylsubstituenterna är orienterade i en skovelhjulsbekräftelse kring germaniumcentrum och har förkortade Ge-C-bindningar på grund av partiell dubbelbindningskaraktär. På grund av den svagt koordinerande naturen hos PFAA-anjonen avslöjar saltets fasta struktur inga jon-jonkontakter mellan germylkatjonen och PFAA, vilket ger upphov till en mycket elektrofil germaniumart.

Tenn(II)-indikationer

Olika tenn(II)-dikationer kan syntetiseras med PFAA som motjoner. [Sn(MeCN) 6 ] 2+ [Al(O pftb ) 4 ] 2 kan framställas genom oxidation av tennmetall med NO + [Al(O pftb ) 4 ] . Tillsats av pyrazin till detta komplex resulterar i ligandsubstitution för att producera [Sn(pyz) 2 (MeCN) 4 ] 2+ , medan tillsats av trifenylfosfin producerar [Sn(PPh3 ) 2 ( MeCN) 4 ] 2+ •MeCN. Saltet, Sn(dmap) 4 2+ [Al(O pftb ) 4 ] 2 framställs genom en annan syntesväg. Halidabstraktion av SnCpCl med Li + [Al(O pftb ) 4 ] - ger [SnCp] + som producerar Sn(dmap) 4 2+ vid tillsats av dmap. Sn(dmap) 4 2+ antar en gungbräda geometri med dmap-ligander som stabiliserar ett Sn(II)-centrum.

P 9+ _

Det katjoniska P 9 + -klustret kan isoleras från oxidationen av P 4 med NO + [Al(O pftb ) 4 ] . I flerstegsreaktionen är [P4NO ] + en föreslagen mellanprodukt från analys av kollisionsinducerade dissociationsexperiment (CID). Komplex koppling närvarande i31P NMR- spektra av P9 + möjliggjorde bestämning av dess struktur.

Ansökningar

Joniska vätskor

På grund av låg polariserbarhet , stor laddningsdelokalisering och hög konformationsflexibilitet är PFAA-salter potentiellt användbara joniska vätskor . Flera PFAA-salter, inklusive de av [Al(O hfip ) 4 ] , har smältpunkter så låga som 273 K eller kallare. Walden Plots, som skapas genom att plotta logaritmen för konduktivitet mot logaritmen för invers viskositet, indikerar att flera [Al(O hfip ) 4 ] - joniska vätskor potentiellt är bättre än de bästa kommersiellt tillgängliga joniska vätskorna. Bättre joniska vätskor definieras för att ha hög konduktivitet och hög viskositet .

Se även

  1. ^     Riddlestone, Ian M.; Kraft, Anne; Schäfer, Julia; Krossing, Ingo (2018). "Tämja det katjoniska odjuret: Nya utvecklingar i syntesen och tillämpningen av svagt koordinerande anjoner" . Angewandte Chemie International Edition . 57 (43): 13982–14024. doi : 10.1002/anie.201710782 . ISSN 1521-3773 . PMID 29266644 . S2CID 32712818 .
  2. ^     Martens, Arthur; Weis, Philippe; Krummer, Michael Christian; Kreuzer, Marvin; Meierhöfer, Andreas; Meier, Stefan C.; Bohnenberger, Jan; Scherer, Harald; Riddlestone, Ian; Krossing, Ingo (2018-09-12). "Enkel och systematisk tillgång till den minst koordinerande WCA [(RFO)3Al–F–Al(ORF)3]− och dess mer Lewis-basic bror [F–Al(ORF)3]− (RF = C(CF3) 3)" . Kemisk vetenskap . 9 (35): 7058–7068. doi : 10.1039/C8SC02591F . ISSN 2041-6539 . PMC 6137444 . PMID 30310626 .
  3. ^ a b   Barbarich, Thomas J.; Handy, Scott T.; Miller, Susie M.; Anderson, Oren P.; Grieco, Paul A.; Strauss, Steven H. (1996-09-03). "LiAl(OC(Ph)(CF3)2)4: En kolvätelöslig katalysator för kol-kolbindningsbildande reaktioner" . Organometalliska ämnen . 15 (18): 3776–3778. doi : 10.1021/om9604031 . ISSN 0276-7333 .
  4. ^ a b c d    Krossing, Ingo (2001). "Den enkla beredningen av svagt koordinerande anjoner: struktur och karaktärisering av silverpolyfluoroalkoxialuminater AgAl(ORF)4, beräkning av alkoxidjonaffiniteten" . Kemi – En europeisk tidskrift . 7 (2): 490–502. doi : 10.1002/1521-3765(20010119)7:2<490::AID-CHEM490>3.0.CO;2-I . ISSN 1521-3765 . PMID 11271536 .
  5. ^   Krossing, Ingo; Brands, Helge; Feuerhake, Robert; Koenig, Sven (2001-11-28). "Nya reagens för att introducera svagt koordinerande anjoner av typ Al(ORF)4−: syntes, struktur och karakterisering av Cs och tritylsalter" . Journal of Fluorine Chemistry . 15:e vinterfluorkonferensen. 112 (1): 83–90. doi : 10.1016/S0022-1139(01)00490-0 . ISSN 0022-1139 .
  6. ^     Malinowski, Przemysław J.; Jaroń, Tomasz; Domańska, Małgorzata; Slattery, John M.; Schmitt, Manuel; Krossing, Ingo (2020). "Byggstenar för kemin av perfluorerade alkoxialuminater [Al{OC(CF 3 ) 3 } 4 ] - : förenklad framställning och karakterisering av Li + –Cs + , Ag + , NH 4 + , N 2 H 5 + och N 2 H 7 + salter" . Dalton-transaktioner . 49 (23): 7766–7773. doi : 10.1039/D0DT00592D . ISSN 1477-9226 . PMID 32329763 . S2CID 216108961 .
  7. ^ a b c   Krossing, Ingo; Reisinger, Andreas (maj 2005). "Perfluorerade alkoxialuminatsalter av katjoniska Brønsted-syror: syntes, struktur och karakterisering av [H(OEt 2 ) 2 ][Al{OC(CF 3 ) 3 } 4 ] och [H(THF) 2 ][Al{OC(CF) 3 ) 3 } 4 ]" . European Journal of Inorganic Chemistry . 2005 (10): 1979–1989. doi : 10.1002/ejic.200400436 . ISSN 1434-1948 .
  8. ^    Decken, Andreas; Jenkins, H. Donald Brooke; Nikiforov, Grigori B.; Passmore, Jack (2004). "Reaktionen av Li[Al(OR)4]R = OC(CF3)2Ph, OC(CF3)3 med NO/NO2 ger NO[Al(OR)4], Li[NO3] och N 2O. Syntesen av NO[Al(OR)4] från Li[Al(OR)4] och NO[SbF6] i svaveldioxidlösning" . Dalton Trans. (16): 2496–2504. doi : 10.1039/B405715E . ISSN 1477-9226 . PMID 15303165 .
  9. ^ a b c d     Bohnenberger, Jan; Feuerstein, Wolfram; Himmel, Daniel; Daub, Michael; Breher, Frank; Krossing, Ingo (2019-02-07). "Stabila salter av hexakarbonyl-krom(I)-katjonen och dess pentakarbonyl-nitrosyl-krom(I)-analog" . Naturkommunikation . 10 (1): 624. Bibcode : 2019NatCo..10..624B . doi : 10.1038/s41467-019-08517-2 . ISSN 2041-1723 . PMC 6367395 . PMID 30733449 .
  10. ^ a b c d    Schleep, Mario; Hettich, Clarissa; Kratzert, Daniel; Scherer, Harald; Krossing, Ingo (2017). "Två syntetiska tillvägagångssätt för framställning av tenn(ii) indikationer" . Kemisk kommunikation . 53 (79): 10914–10917. doi : 10.1039/C7CC06201J . ISSN 1359-7345 . PMID 28929160 .
  11. ^ a b c   Köchner, Tobias; Engesser, Tobias A.; Scherer, Harald; Plattner, Dietmar A.; Steffani, Alberto; Krossing, Ingo (2012-06-25). "[P9]+[Al(ORF)4]−, saltet av en homopolyatomisk fosforkatjon" . Angewandte Chemie International Edition . 51 (26): 6529–6531. doi : 10.1002/anie.201201262 . PMID 22639447 .
  12. ^ a b c     Bohnenberger, Jan; Derstine, Brandon; Daub, Michael; Krossing, Ingo (2019). "Going Homoleptic: Syntes och fullständig karaktärisering av stabila mangantetranitrosylkatjonsalter" . Angewandte Chemie International Edition . 58 (28): 9586–9589. doi : 10.1002/anie.201904191 . ISSN 1521-3773 . PMID 31050097 . S2CID 143432721 .
  13. ^ a b c     Meier, Stefan C.; Holz, Albina; Kulenkampff, Jan; Schmidt, Alexei; Kratzert, Daniel; Himmel, Daniel; Schmitz, Dominik; Scheidt, Ernst-Wilhelm; Scherer, Wolfgang; Bülow, Christine; Timm, Martin (2018). "Tillgång till bis-bensenkobolt(I)-sandwichkatjonen och dess derivat: syntoner för en "naken" kobolt(I)källa?" . Angewandte Chemie International Edition . 57 (30): 9310–9314. doi : 10.1002/anie.201803108 . ISSN 1521-3773 . PMID 29847000 . S2CID 44085073 .
  14. ^ a b    Schwab, Miriam M.; Himmel, Daniel; Kacprzak, Sylwia; Yassine, Zeinab; Kratzert, Daniel; Felbek, Christina; Weber, Stefan; Krossing, Ingo (2019-07-31). "Isolerade katjoniska organometalliska nickel(I)-arenkomplex" . European Journal of Inorganic Chemistry . 2019 (28): 3309–3317. doi : 10.1002/ejic.201900467 . ISSN 1434-1948 . S2CID 198332857 .
  15. ^ a b c   Schwab, Miriam Mareen; Himmel, Daniel; Kacprzak, Sylwia; Radtke, Valentin; Kratzert, Daniel; Weis, Philippe; Wernet, Melanie; Peter, Andreas; Yassine, Zeinab; Schmitz, Dominik; Scheidt, Ernst-Wilhelm (2018-01-19). "Syntes, karakterisering och reaktioner av verkligt katjoniska Ni I-fosfinkomplex" . Kemi - En europeisk tidskrift . 24 (4): 918–927. doi : 10.1002/chem.201704436 . PMID 29155467 .
  16. ^     Schwab, Miriam M.; Himmel, Daniel; Kacprzak, Sylwia; Kratzert, Daniel; Radtke, Valentin; Weis, Philippe; Ray, Kallol; Scheidt, Ernst-Wilhelm; Scherer, Wolfgang; de Bruin, Bas; Weber, Stefan (2015). "[Ni(cod)2][Al(ORF)4], en källa för nakennickel(I)-kemi" . Angewandte Chemie International Edition . 54 (49): 14706–14709. doi : 10.1002/anie.201506475 . ISSN 1521-3773 . PMC 5531756 . PMID 26458726 .
  17. ^ a b Huber, Michael; Kurek, Alexander; Krossing, Ingo; Mülhaupt, Rolf; Schnöckel, Hansgeorg (oktober 2009). "[AlCp2]+: Struktur, egenskaper och isobutenpolymerisation" . Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie . 635 (12): 1787–1793. doi : 10.1002/zaac.200801378 .
  18. ^ a b c     Glootz, Kim; Barthélemy, Antoine; Krossing, Ingo (2021). "Ett enkelt homoleptiskt gallium(I)-olefinkomplex: efterliknar övergångsmetallkemi vid en metall i huvudgruppen?" . Angewandte Chemie International Edition . 60 (1): 208–211. doi : 10.1002/anie.202011466 . ISSN 1521-3773 . PMC 7820946 . PMID 32959513 .
  19. ^   Higelin, Alexander; Sachs, Ulf; Keller, Sarah; Krossing, Ingo (2012-08-06). "Univalenta gallium- och indiumfosfankomplex: från pyramidala M(PPh3)3+ till karbenanaloga böjda M(PtBu3)2+ (M=Ga, In)-komplex" . Kemi - En europeisk tidskrift . 18 (32): 10029–10034. doi : 10.1002/chem.201104040 . PMID 22623027 .
  20. ^ a b c    Schenk, Christian; Drost, Christian; Schnepf, Andreas (2009). "[(OtBu)2C6H3]3Ge + en fri germylkatjon med arylligander" . Dalton Trans. (5): 773–776. doi : 10.1039/B818931E . ISSN 1477-9226 . PMID 19156269 .
  21. ^   Dohmeier, Carsten; Schnöckel, Hansgeorg; Schneider, Uwe; Ahlrichs, Reinhart; Robl, Christian (1993). "Dekametylaluminocenium, en π-stabiliserad R2Al+ katjon" . Angewandte Chemie International Edition på engelska . 32 (11): 1655–1657. doi : 10.1002/anie.199316551 . ISSN 1521-3773 .
  22. ^   Slattery, John M.; Higelin, Alexander; Bayer, Thomas; Krossing, Ingo (2010). "Ein einfacher Zugang zu einwertigen Gallium-Salzen mit schwach koordinierenden Anionen" . Angewandte Chemie . 122 (18): 3297–3301. Bibcode : 2010AngCh.122.3297S . doi : 10.1002/ange.201000156 . ISSN 1521-3757 .
  23. ^    Schleep, Mario; Hettich, Clarissa; Velázquez Rojas, Jennifer; Kratzert, Daniel; Ludwig, Thilo; Lieberth, Katharina; Krossing, Ingo (2017). "Modercyklopentadienyltennkatjonen, dess toluenaddukt och fyrdubbeldäckaren [Sn3Cp4]2+" . Angewandte Chemie International Edition . 56 (11): 2880–2884. doi : 10.1002/anie.201611351 . ISSN 1521-3773 . PMID 28177204 .
  24. ^ a b    Rupp, Alexander BA; Krossing, Ingo (2015-09-15). "Joniska vätskor med svagt koordinerande [MIII(ORF)4]−anjoner" . Redovisningar för kemisk forskning . 48 (9): 2537–2546. doi : 10.1021/acs.accounts.5b00247 . ISSN 0001-4842 . PMID 26299782 .