Germyl
| Namn | |
|---|---|
|
IUPAC namn
Germanide
|
|
| Andra namn Trihydridogermanat(1-) Trihydridogermanat(IV) Trihydrogengermanid Trihydrogermanid Trihydridogermyl |
|
| Identifierare | |
|
|
|
3D-modell ( JSmol )
|
|
| ChEBI |
|
| ChemSpider | |
| 305156 | |
|
|
|
|
| Egenskaper | |
| GeH − 3 | |
| Molar massa | 75,654 g·mol -1 |
| Besläktade föreningar | |
|
Andra katjoner
|
Silanid (-SiH3 ) ; Stannyl ( -SnH3 ) |
|
Om inte annat anges ges data för material i standardtillstånd (vid 25 °C [77 °F], 100 kPa).
|
|
Germyl , trihydridogermanat(1-) , trihydrogermanid , trihydridogermyl eller enligt IUPAC Red Book : germanid är en anjon som innehåller germanium bunden till tre väten, med formeln GeH − 3 . Germyl är IUPAC-termen för – GeH 3 -gruppen. För mindre elektropositiva element kan bindningen betraktas som kovalent snarare än jonisk som "germanid" indikerar. Germanide är basen för germane när den tappar en proton.
- GeH4 -> GeH -3 + H +
Den första germylföreningen som upptäcktes var natriumgermyl. Germane omsattes med natrium löst i flytande ammoniak för att producera natriumgermyl. Andra alkalimetallgermylföreningar är kända. Det finns också många övergångsmetallkomplex som innehåller germyl som en ligand .
Bildning
Alkalimetall germylföreningar har framställts genom att reagera german med alkalimetallen löst i flytande ammoniak eller annat icke-reaktivt lösningsmedel.
Övergångsmetallkomplex kan tillverkas genom att använda litiumaluminiumhydrid för att reducera ett triklorogermylkomplex (− GeCl 3 ), som i sin tur kan göras från övergångsmetallkomplexet klorid och GeCl 2 .
Salteliminering kan användas i en reaktion med monoklorogerman och ett natriumsalt av en övergångsmetallanjon:
- GeClH3 + NaMn(CO) 5 → NaCl + Mn(GeH3 ) ( CO) 5 .
I gasfasen kan germylanjonen GeH − 3 tillverkas av germane genom att fånga en elektron med mer än 8 eV energi:
- GeH 4 + e − → GeH − 3 + H •
Germylradikalen kan produceras och immobiliseras i molekylär form genom att utsätta germane för vakuum ultraviolett ljus i en fast argonmatris. Vid uppvärmning bildas digerman :
- 2 GeH 3 • → GeH 3 GeH 3
Egenskaper
Germylföreningar reagerar med vatten, så vatten kan inte användas som lösningsmedel. Vätskor som har använts som lösningsmedel inkluderar flytande ammoniak , etylamin , diglym eller hexametylfosforamid . Valet av lösningsmedel beror på den önskade temperaturen, om alkalimetaller ska lösas upp, om lösningsmedlet behöver destilleras och även om det reagerar med det lösta ämnet.
Bindningen mellan metalljonen och germyljonen kan vara rent jonisk, men kan också vara bunden via två överbryggande väteatomer.
Energin för att slita av en väteatom för att göra den neutrala radikalen är 82,0±2 kcal/mol. GeH4 → GeH3 • + H • . Elektronaffiniteten för radikalen är 1,6 eV: GeH 3 • + e − → GeH 3 − .
Gasfas surhet germane är ΔG
° syra är 350,8±1,3 kcal/mol; ΔH
° syra är 358,9 kcal/mol för GeH 4 → GeH − 3 + H + .
Både anjonen GeH − 3 och radikalen GeH
• 3 har C 3v- symmetri och är formade som en triangulär pyramid med germanium i toppen och tre väteatomer i botten. I radikalen är H-Ge-H-vinkeln 110°. I anjonen är H-Ge-H-vinkeln cirka 93°.
Reaktioner
Germylföreningar sönderdelas gradvis vid rumstemperatur genom att frigöra väte och bilda en metallgermid.
Germylföreningar reagerar med alkylhalogenider för att ersätta halogenen med germyl- GeH 3 -gruppen. Med aromatiska halogenidföreningar, dihalometaner eller neopentylhalider ersätter de halogenen med väte. Organogermaniumföreningar som kan framställas inkluderar metylgerman, dimetylgerman, digermylmetan, digermyletan, digermylpropan.
Germyljonen reagerar med vatten för att ge german:
- GeH - 3 + H2O → GeH4 + OH-
Natriumgermyl reagerar med syre för att bilda ett ortogermanat :
- NaGeH3 + O2 → NaOGe(OH ) 3
Detta förlorar vatten vid rumstemperatur.
K[ η5 - C5H5 ) Mn(CO) 2GeH3 ] reagerar med syra för att ge [ η5 -C5H5 )Mn(CO) 2 ] 2Ge som har en Mn=Ge=Mn- bindning i Det.
Lista
| formel | namn | mw | systemet | rymdgrupp | enhetscell | volym | densitet | kommentarer | ref |
|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
| LiGeH 3 | |||||||||
|
LiGeH 3 • 2NH 3 |
|||||||||
| NaGeH 3 | Natriumtrihydrogermanid | vit | |||||||
|
NaGeH 3 • 2NH 3 |
|||||||||
|
NaGeH 3 • 4,5 NH 3 |
|||||||||
|
NaGeH 3 • 6NH 3 |
|||||||||
| P(GeH 3 ) 3 | |||||||||
| KGeH 3 | kubisk | a=7,235 | 2,003 | NaCl-struktur | |||||
| K([18]crown-6)(thf)GeH 3 | 451,13 | monoklinisk | Pc | a=13,8587 b=9,9670 c=16,9439 β=107,206 Z=4 | 2235,7 | 1,34 | färglös | ||
| K([15]krona-5) 2 GeH 3 | 555,23 | tetraedrisk | jag 4 | a=12,685 c=16,985 Z=4 | 2733,0 | 1,349 | färglös | ||
| K([12]krona-4) 2 GeH 3 | 467,13 | monoklinisk | C 2/ c | a=40,7694 b=6,623 c=29,6746 β=97,450 Z=16 | 9144,9 | 1,357 | färglös | ||
| K [ V(CO) 3 ( r5 - C5H5 ) GeH3 ] | |||||||||
| [PPh4 ] [ V(CO ) 3 ( η5 - C5H5 ) GeH3 ] | ortorombisk | PCAB | a=17,47 b=15,68 c=21,49 Z=8 | 5886 | 1,39 | gul | |||
| K[Cr( CO ) 5GeH3 ] | |||||||||
| [PPh4 ] [ Cr ( CO) 5GeH3 ] | monoklinisk | C 2/ c | a=22,301 b=6,989 c=18,002 β=? Z=4 | 2788,5 | 1,45 | gul | |||
| Mn(GeH3 ) (CO) 5 | |||||||||
| Mn(GeH3 ) (CO) 2 (PPh(OEt) 2 ) 3 | ljus gul | ||||||||
| Mn(GeH3 ) (CO) 3 (PPh(OEt) 2 ) 2 | 610,96 | triklinik | P 1 | a=10,118 b=11,060 c=13,009 α=97,859 β=98,612 γ=92,856 Z=2 | 1422,3 | 1,427 | ljus gul | ||
| Mn(GeH3 ) (CO) 2 (P(OEt) 3 ) 3 | ljus gul | ||||||||
| Mn(GeH3 ) (CO) 3 (P(OEt) 3 ) 2 | ljus gul | ||||||||
| K[ η5 - C5H5 ) Mn ( CO ) 2GeH3 ] | |||||||||
| [ ( CH3 ) 4N ] [ η - CH3C5H4Mn ( CO ) 2GeH3 ] | triklinik | P 1 | a=6,948 b=9,658 c=11,784 α=89,57 β=77,37 γ=88,05 Z=2 | 772 | 1,45 | ||||
| [ ( CH3 ) 4N ] [ η - CH3C5H4Mn ( CO ) 2GeH3 ] | triklinik | P 1 | a=6,958 b=9,658 c=11,784 α=89,57 β=77,37 γ=88,05 Z=2 | 772 | 1,46 | ||||
| (GeH3 ) 2Fe ( CO) 4 | digermyltetrakarbonyljärn | smp. 71°C färglös | |||||||
| GeH3 ( H)Fe(CO) 4 | monogermylhydridotetrakarbonyljärn | smp. -30°C färglös | |||||||
| GeH3Fe ( C5H5 ) ( CO ) 2 | Germyl(cyklopentadienyl)dikarbonyljärn | smp 81°C gul | |||||||
| (CO) ( (GeH3 ) ( GeMe3 ) | |||||||||
| 4 CO) 4 ( GeH2GeH3 ) (GeH3 ) Fe | |||||||||
| {Fe(CO) 4 (GeH2 ) } 2 | -Fe-Ge-Fe-Ge- ring | ||||||||
| K[Co 2 (CO) 7 GeH 3 ] | |||||||||
| [PPh 4 ] Co 2 (CO) 7 GeH 3 ] | |||||||||
| K[Co-(CO) (η 5 C 6 H 5 ) GeH 3 ] | |||||||||
| [PPh 4 ][Co-( CO)(η 5 C 6 H 5 ) GeH 3 ] | |||||||||
| K[Co-(CO) (η 5 C 6 (CH 3 ) 5 ) GeH 3 ] | |||||||||
| [PPh 4 ][Co-(CO) (η 5 C 6 ( CH3 ) 5 ) GeH3 ] ) | |||||||||
| ) -Mn ( ) 2GeH3 ] CO K[(η5 - K [ | |||||||||
| Ni( 3GeH3 ] C5H5 CO | |||||||||
| [PPh4 ] [ Ni ( CO) 3GeH3 ] | monoklinisk | C 2 | a=16,855 b=7,098 c=15,189 β=134,71 Z=2 | 1291,5 | 1,43 | orange gul | |||
| K[Ni(CO) 2 ( PPh3 ) GeH3 ] | |||||||||
| [PPh4 ] [Ni(CO) 2 ( PPh3 ) GeH3 ] | monoklinisk | P 2 1 / n | a=10,37 b=22,37 c=16,95 β=96,23 Z=4 | 2910,6 | 1,74 | orange gul | |||
| As( GeH3 ) 3 | |||||||||
| Rb([18]crown-6)(thf)GeH 3 | 497,50 | monoklinisk | Cc | a=13,8336 b=9,9878 c=16,9893 β=107,417 Z=4 | 2239,7 | 1,475 | färglös | ||
| RbGeH 3 | a=7,518 | 2,518 | |||||||
| K[Nb(CO) η5 - C5H5 ) GeH3 η5 C5H5 [ PPh4 ] | |||||||||
| ] [ Nb (CO) ] - K [ Mo GeH3 3 ( ( | |||||||||
| ) 3 (CO) 5GeH3 ] | |||||||||
| [PPh4 ] [ Mo ( CO) 5GeH3 ] | monoklinisk | C 2/ c | a=22,25 b=7,021 c=18,545 β =96,14 Z=4 | 2881 | 1.5 | gul | |||
| Ru(GeH3 ) (η5 - C5H5 ) (PPh3 ) P (OMe ) 3 | 628,12 | monoklinisk | P 2 1 / c | a =17,932 b =10,067 c= 16,375, p =114,508° Z=4 | 2689,6 | 1,551 | gul | ||
| Ru(GeH3 ) (η5 - C5H5 ) (PPh3 ) P ( OEt) 3 | gul | ||||||||
| Ru(GeH3 ) (η5 - C5H5 ) ( PPh3 ) PPh (OEt) 2 | gul | ||||||||
| Ru(GeH3 ) (η5 - C9H7 ) (PPh3 ) P (OMe ) 3 | gul | ||||||||
| Ru(GeH3 ) (η5 - C9H7 ) (PPh3 ) P (OEt ) 3 | gul | ||||||||
| Ru(GeH3 ) (η5 - C9H7 ) (PPh3 ) PPh (OEt ) 2 | gul | ||||||||
| Ru(GeH3 ) (Tp)(PPh3 ) )P(OEt) 3 | gul | ||||||||
| Ru(GeH3 ) (Tp)(PPh3 ) PPh(OEt) 2 | gul | ||||||||
| cis- [Ru(dppe) 2 ( GeH3 ) H ]• C6H6 | 1014,4 | triklinik | P 1 | a 12,3464 b 13,2412 c 16,2053, α 90,055° β 98,868° γ 116,164° Z=2 | 2342,3 | 1,438 | |||
| trans- [Ru(dppe) 2 (GeH3 ) H] | |||||||||
| cis- [Ru(depe) 2 (GeH3 ) H] | |||||||||
| trans- [Ru(depe) 2 (GeH3 ) H] | |||||||||
| cis- [Ru(dmpe) 2 (GeH3 ) H] | |||||||||
| trans- [Ru(dmpe) 2 (GeH3 ) H] | |||||||||
| cis- [Ru(DuPhos) 2 (GeH3 ) H] | 790,38 | ortorombisk | P 2 1 2 1 2 1 | a 10,1222 b 18,4327 c 19,425 Z=4 | 3624,4 | 1,448 | |||
| Ru(GeH3 ) (Cp′)L Cp′=η 5 -C 5 Me 5 L=1,2-[bis(difenyl) fosfanyloxi]-1,2-difenyletan | |||||||||
| Ru(GeH3 )(Cp ′ )L Cp ′= η5 -C9H7L = 1,2-[bis(difenyl)fosfanyloxi]-1,2 - difenyletan | |||||||||
| Sb( GeH3 ) 3 | trigermylstibin | ||||||||
| Cs([18]crown-6) 2 GeH 3 | 734,12 | tetraedrisk | P 4/ n | a=13,2513 c=19,0577 Z=4 | 3346,5 | 1,457 | färglös | ||
| CsGeH 3 | ortorombisk | a=5,1675 b=14,435 c=5,9664 | 3,111 | ||||||
| K[W( CO ) 5GeH3 ] | |||||||||
| [PPh4 ] [ W ( CO) 5GeH3 ] | monoklinisk | C 2/ c | a=22,227 b=7,025 c=18,529 β =96,11 Z=4 | 2883,2 | 1,71 | gul | |||
| GeH 3 Re(CO) 5 | Germylpentakarbonylrenium | färglös smp. 53-54°C | |||||||
| GeH 2 [Re(CO) 5 ] 2 | bis(pentakarbonylrhenium)germane | ||||||||
| Re(GeH3 ) (CO) 2 (PPh(OEt) 2 ) 3 | vit | ||||||||
| Re(GeH3 ) (CO) 3 (PPh(OEt) 2 ) 2 | vit | ||||||||
| Re(GeH3 ) (CO) 2 (P(OEt) 3 ) 3 | vit | ||||||||
| Re(GeH3 ) (CO) 3 (P(OEt) 3 ) 2 | vit | ||||||||
| PPh4 ] [Re(CO) K [ Re ( ( η5 - C5H5 2 GeH3 ] | |||||||||
| CO) ) 2 ( η5 - C5H5 ) GeH3 ] [ | |||||||||
| Os(GeH3 ) (Tp)(PPh3 ) P(OMe) 3Tp = tris(pyrazolyl)borat | vit |
Relaterad
Germylidyn med formeln ≡GeH har en trippelbindning till metallatomen.
Germyliden med basformel = GeH 2 har en dubbelbindning till den centrala metallen.