Tiokarbamat
Inom organisk kemi är tiokarbamater ( tiouretaner ) en familj av organiska svavelföreningar . Som prefixet tio- antyder är de svavelanaloger av karbamater . Det finns två isomera former av tiokarbamater: O -tiokarbamater, ROC(=S)NR2 ( estrar ) och S -tiokarbamater, RSC(=O)NR2 ( tioestrar ) .
Syntes
Tiokarbamater kan syntetiseras genom reaktion av vatten eller alkoholer på tiocyanater ( Riemschneider tiokarbamatsyntes ) :
- RSCN + H2O → RSC(=O)NH2 RSCN
- + R'OH → RSC(=O)NR'H
Liknande reaktioner ses mellan alkoholer och tiokarbamoylklorider såsom dimetyltiokarbamoylklorid ; såväl som mellan tioler och cyanater .
Alternativt uppstår de genom reaktionen av aminer med karbonylsulfid .
- 2 R 2 NH + COS → [R 2 NH 2 + ][R 2 NCOS − ]
Reaktioner
I Newman-Kwart-omlagringen kan O -tiokarbamater isomerisera till S -tiokarbamater. Denna reaktion, som vanligtvis kräver höga temperaturer, är en viktig metod för syntes av tiofenoler .
Ditiokarbamater
Ditiokarbamater är besläktade med tiokarbamater genom att O ersätts med S. Trots denna strukturella likhet är deras syntes och kemi helt annorlunda. Ditiokarbamater och deras derivat används i stor utsträckning vid vulkanisering av gummi.
Borat-, molybden- eller zinktiokarbamater används också i metall-till-metall-smörjning, främst som ett antioxidations- eller anti-extremt tryck (EP) tillsats. 1-2% av sådana föreningar kan tillsättas till förbränningsmotorsmörjmedel för att öka extrema tryckprestanda i höga driftstemperaturer.
Se även