Riemschneider tiokarbamatsyntes

Riemschneider- tiokarbamatsyntesen omvandlar alkyl- eller aryltiocyanater till tiokarbamater under sura förhållanden, följt av hydrolys med isvatten. Reaktionen upptäcktes av den tyske kemisten Randolph Riemschneider [ de ] 1951 som en mer effektiv metod för att framställa tiokarbamater. Vissa referenser stavar namnet Riemenschneider .

Riemschneider-reaktionen kan också användas för att skapa motsvarande N -substituerade tiokarbamat från en alkohol eller alken .

Mekanism

Mekanismen för omvandlingen av en alkohol till det N-substituerade tiokarbamatet visas nedan. Reaktionen fortskrider under sura betingelser. Alkoholen accepterar en vätejon från svavelsyra för att bilda ett vatten, som sedan lämnar och skapar en karbokatjon . Den mesomera formen av cyanogruppen reagerar med karbokaten. Karbokationen angrips av ett vatten, som sedan förlorar ett väte för att bilda produkten. Produkten genomgår sedan hydrolys för att bilda det N-substituerade tiokarbamatet.

Reaktionen kräver bildandet av en karbokatjon och fungerar inte för primära alkoholer. Endast sekundära och tertiära alkoholer genomgår Riemschneider-reaktionen.

Användningar och begränsningar

Riemschneider-tiokarbamatsyntesen för aromatiska föreningar fungerar inte effektivt för orto-substituerade föreningar som orto-karboxi, orto-metoxi eller orto-nitro-derivatföreningar. Reaktionen är inte heller lika effektiv för föreningar som är känsliga för koncentrerad syra, såsom tiocyanofenoler. Reaktionen fungerar bra för andra föreningar. Olika tiocyanatföreningar genomgick Riemschneider-syntesen för att bilda tiokarbamater, och alla hade smältpunkter liknande det förutsagda värdet.

^ "Riemenschneider-reaktion". Omfattande organiska namnreaktioner och reagenser . Hoboken, NJ, USA: John Wiley & Sons, Inc. 2010-09-15. s. 2392–2394. doi : 10.1002/9780470638859.conrr539 . ISBN 9780470638859 .
^ Riemschneider, R.; Wojahn, F.; Orlick, G. (december 1951). "Tiokarbamater. III. Aryltiokarbamater från aryltiocyanater". Journal of the American Chemical Society . 73 (12): 5905–5907. doi : 10.1021/ja01156a552 . ISSN 0002-7863 .
^ Erian, Ayman W.; Sherif, Sherif M. (1999-06-25). "Kemin hos tiocyaniska estrar". Tetraeder . 55 (26): 7957–8024. doi : 10.1016/S0040-4020(99)00386-5 . ISSN 0040-4020 .
^ Riemschneider, Randolph (februari 1956). "Tiokarbamater och besläktade föreningar. X.1a Ny reaktion av tiocyanater". Journal of the American Chemical Society . 78 (4): 844–847. doi : 10.1021/ja01585a038 . ISSN 0002-7863 .
^ Schmidt, K.; Kollek-Bös, P. (december 1953). "Några alkyltiokarbamater framställda av alkyltiocyanater genom Riemschneiders reaktion". Journal of the American Chemical Society . 75 (23): 6067. doi : 10.1021/ja01119a533 . ISSN 0002-7863 .

[1] "Riemenschneider-reaktion". Omfattande organiska namnreaktioner och reagenser . Hoboken, NJ, USA: John Wiley & Sons, Inc. 2010-09-15. s. 2392–2394. doi : 10.1002/9780470638859.conrr539 . ISBN 9780470638859 .

[2] Riemschneider, R.; Wojahn, F.; Orlick, G. (december 1951). "Tiokarbamater. III. Aryltiokarbamater från aryltiocyanater". Journal of the American Chemical Society . 73 (12): 5905–5907. doi : 10.1021/ja01156a552 . ISSN 0002-7863 .

[3] Erian, Ayman W.; Sherif, Sherif M. (1999-06-25). "Kemin hos tiocyaniska estrar". Tetraeder . 55 (26): 7957–8024. doi : 10.1016/S0040-4020(99)00386-5 . ISSN 0040-4020 .

[4] Riemschneider, Randolph (februari 1956). "Tiokarbamater och besläktade föreningar. X.1a Ny reaktion av tiocyanater". Journal of the American Chemical Society . 78 (4): 844–847. doi : 10.1021/ja01585a038 . ISSN 0002-7863 .

[5] Schmidt, K.; Kollek-Bös, P. (december 1953). "Några alkyltiokarbamater framställda av alkyltiocyanater genom Riemschneiders reaktion". Journal of the American Chemical Society . 75 (23): 6067. doi : 10.1021/ja01119a533 . ISSN 0002-7863 .