Ritter reaktion

Ritter reaktion
Döpt efter	John J. Ritter
Reaktionstyp	Tilläggsreaktion
Identifierare
Organic Chemistry Portal
RSC ontologi-ID

Ritter -reaktionen är en kemisk reaktion som omvandlar en nitril till en N - alkylamid med hjälp av olika elektrofila alkyleringsreagens . Den ursprungliga reaktionen bildade alkyleringsmedlet med användning av en alken i närvaro av en stark syra .

Mekanism och omfattning

Ritter-reaktionen fortskrider genom elektrofil tillsats av antingen en karbeniumjon eller kovalent art till nitrilen . Den resulterande nitriliumjonen hydrolyseras till den önskade amiden .

Primära, sekundära, tertiära och bensyliska alkoholer , såväl som tert -butylacetat, reagerar också framgångsrikt med nitriler i närvaro av starka syror för att bilda amider via Ritter-reaktionen. Ett brett utbud av nitriler kan användas. I synnerhet kan formonitril (vätecyanid) användas för att framställa formamider, vilka är användbara prekursorer till isocyanider.

Ansökningar

Den storskaliga tillämpningen av Ritter-reaktionen är i syntesen av tert-oktylamin. Uppskattningsvis 10 000 ton/år (år: 2000) av denna och relaterade lipofila aminer framställs på detta sätt. Annars är Ritter-reaktionen mest användbar vid bildning av aminer och amider av farmaceutiskt intresse. Verkliga tillämpningar inkluderar Mercks industriella syntes av anti- HIV -läkemedlet Crixivan (indinavir); produktionen av falcipain-2-hämmaren PK-11195 ; syntesen av alkaloiden aristotelon; och syntes av Amantadine , ett antiviralt och antiparkinsonläkemedel. Andra tillämpningar av Ritter-reaktionen inkluderar syntes av dopaminreceptorligander och laglig och olaglig produktion av racemisk amfetamin från allylbensen och metylcyanid .

Ritter-reaktionen är sämre än de flesta amineringsmetoder eftersom den samgenererar betydande mängder salter. Illustrativt är omvandlingen av isobuten till tert-butylamin med användning av HCN och svavelsyra följt av basneutralisering. Vikten av saltbiprodukten är större än vikten av aminen.

I laboratoriet lider Ritter-reaktionen av nödvändigheten av en extremt stark syrakatalysator . Andra metoder har föreslagits för att främja karbokatbildning , inklusive fotokatalytisk elektronöverföring eller direkt fotolys .

Historia

Reaktionen är uppkallad efter John J. Ritter, som handlade doktorn. avhandlingsarbete av P. Paul Minieri.

•   Ritter, John J.; Minieri, P. Paul (1948). "En ny reaktion av nitriler. I. Amider från alkener och mononitriler". Journal of the American Chemical Society . 70 (12): 4045–8. doi : 10.1021/ja01192a022 . PMID 18105932 .
•   Ritter, John J.; Kalish, Joseph (1948). "En ny reaktion av nitriler. II. Syntes av t -karbinaminer". Journal of the American Chemical Society . 70 (12): 4048–50. doi : 10.1021/ja01192a023 . PMID 18105933 .
•   Zil'berman, EN (1960). "Några reaktioner av nitriler med bildandet av en ny kväve-kolbindning". Ryska kemiska recensioner . 29 (6): 331–340. Bibcode : 1960RuCRv..29..331Z . doi : 10.1070/RC1960v029n06ABEH001235 . S2CID 250896801 .