Intervalensladdningsöverföring

Den intensiva blå färgen hos preussiskt blått är en följd av ett band för intervalensladdningsöverföring.

Inom kemi är intervalensladdningsöverföring , ofta förkortat IVCT eller till och med IT , en typ av laddningsöverföringsband som är associerat med blandade valensföreningar . Det är vanligast att system med två metallställen skiljer sig åt endast i oxidationstillstånd. Ganska ofta omvänder sådan elektronöverföring oxidationstillstånden för platserna. Termen utvidgas ofta till fallet med metall-till-metall-laddningsöverföring mellan icke-ekvivalenta metallcentra. Övergången ger en karakteristiskt intensiv absorption i det elektromagnetiska spektrumet . Bandet finns vanligtvis i det synliga eller nära infraröda området av spektrumet och är brett.

Processen kan beskrivas på följande sätt:

L _n M ^{+ -brygga} _- M'L _n + hν → Ln _M -brygga-M' ⁺ Ln

där L är en överbryggande ligand .

Creutz -Taube-komplexet uppvisar ett intensivt absorptionsband vid 1570 nm som tillskrivs ett intervallladdningsöverföringsband.

Blandad valens och IT-bandet

Huvudartikel: Elektronöverföring i den inre sfären

Eftersom energitillstånden för valens-tautomerer påverkar IVCT-bandet, kan styrkan av elektronisk interaktion mellan platserna, känd som α (blandningskoefficienten), bestämmas genom analys av IVCT-bandet. Beroende på värdet av α klassificeras blandade valenskomplex i tre grupper:

• klass I: α ~ 0, komplexet har ingen interaktion mellan redoxställen. Inget IVCT-band observeras. Oxidationstillstånden för de två metallställena är distinkta och omvandlas inte lätt till varandra.
• klass II: 0 < α < $\scriptstyle 1/{\sqrt {2}}$ = 0,707, mellanliggande interaktion mellan webbplatser. Ett IVCT-band observeras. Oxidationstillstånden för de två metallställena är distinkta, men de omvandlas lätt till varandra. Detta är den absolut vanligaste klassen av intervallkomplex.
• klass III: α > $\scriptstyle 1/{\sqrt {2}}$ = 0,707, interaktion mellan redoxplatser är mycket stark. Det är bättre att betrakta dessa platser som en enhetlig plats, inte som två isolerade platser. Ett IVCT-band observeras. Oxidationstillstånden för de två metallställena är väsentligen ekvivalenta. I dessa situationer beskrivs de två metallerna ofta bäst som att de har samma halvheltalsoxidationstillstånd.