Haloperoxidas
Haloperoxidaser är peroxidaser som kan förmedla oxidation av halogenider med väteperoxid . Både halogenider och väteperoxid är allmänt tillgängliga i miljön .
Nernst -ekvationen visar att väteperoxid kan oxidera klorid (E°= 1,36 V), bromid (E°= 1,09 V) och jodid (E°= 0,536 V) ur ett termodynamiskt perspektiv under naturliga förhållanden, dvs ett temperaturområde på ca. 0–30 °C och ett pH som sträcker sig från cirka 3 ( humust jordlager) till cirka 8 ( havsvatten) . Fluor (E°= 2,87 V) kan inte oxideras med väteperoxid.
Klassificering
Tabellen visar klassificeringen av haloperoxidaser enligt de halogenider vars oxidation de kan katalysera.
Klassificeringen av dessa enzymer efter substratanvändbarhet indikerar inte nödvändigtvis enzymsubstratpreferens . Till exempel, även om eosinofil peroxidas kan oxidera klorid, oxiderar det företrädesvis bromid.
Däggdjurshaloperoxidaserna myeloperoxidas (MPO), laktoperoxidas ( LPO) och eosinofilperoxidas (EPO) kan också oxidera pseudohalidtiocyanatet (SCN − ). De innehåller var och en en hemprotesgrupp kovalent bunden av två esterbindningar till aspartat- och/eller glutamatsidokedjor . MPO har en tredje kovalent länk genom en metioninrest . Pepparrotsperoxidas kan också oxidera dessa substrat, men dess hem är inte kovalent bundet och skadas under omsättning.
Ett specifikt vanadinbromperoxidas i marina organismer (svampar, bakterier, mikroalger, kanske andra eukaryoter) använder vanadat och väteperoxid för att bromera elektrofila organiska ämnen.
Murex- sniglar har ett bromperoxidas som används för att producera Tyrian-lila färgämne. Enzymet är mycket specifikt för bromid och fysiskt stabilt, men har inte karakteriserats med avseende på dess aktiva ställe.
Haloperoxidas | Oxiderbar halogenid | Ursprung, Anteckningar |
---|---|---|
Kloroperoxidas (CPO) | Cl − , Br − , I − |
neutrofiler ( myeloperoxidas ),
|
Bromoperoxidas (BPO) | Br − , I − |
mjölk , saliv , tårar ( laktoperoxidas) ,
|
Jodoperoxidas (IPO) | jag - |
pepparrot ( pepparrotsperoxidas ) |