Schöllkopf-metoden
Schöllkopf -metoden eller Schöllkopf Bis-Lactim Amino Acid Synthesis är en metod inom organisk kemi för asymmetrisk syntes av kirala aminosyror . Metoden etablerades 1981 av Ulrich Schöllkopf . I det är glycin ett substrat, valin ett kiralt hjälpmedel och reaktionen som sker en alkylering.
Reaktionsmekanism
Dipeptiden som härrör från glycin och (R-) valin omvandlas till en 2,5-Diketopiperazin (en cyklisk dipeptid ). Dubbel O- metylering ger bis-laktim. En proton abstraheras sedan från den prokirala positionen på glycin med n -BuLi . Nästa steg avgör metodens stereoselektivitet : En sida av det karbanjoniska centret är skyddat av steriskt hinder från isopropylresten på valin. Reaktionen av anjonen med en alkyljodid kommer att bilda den alkylerade produkten med en stark preferens för bara en enantiomer . I det sista steget klyvs dipeptiden genom sur hydrolys i två aminosyrametylestrar som kan separeras från varandra.
Med valin Schöllkopf valt den naturliga proteinogena aminosyran med den största icke-reaktiva och icke-kirala resten för att uppnå största möjliga stereoselektivitet, generellt sett är ett enantiomert överskott på över 95% ee genomförbart.
Med Schöllkopf-metoden kan alla aminosyror syntetiseras när ett lämpligt RI-reagens finns tillgängligt. R behöver inte vara en alkylgrupp utan kan också vara mer komplicerad. Metoden är begränsad till laboratoriet för syntes av exotiska aminosyror. Industriella tillämpningar är inte kända. En nackdel är begränsad atomekonomi .