Nitril ylid
Nitrilylider även kända som nitriliumylider eller nitriliummetylider är i allmänhet reaktiva mellanprodukter . Med några få undantag kan de inte isoleras. Emellertid har en struktur bestämts på en särskilt stabil nitril-ylid genom röntgenkristallografi . En annan nitril-ylid har fångats under kryogena förhållanden.
Som ylider har de en negativ laddning och en positiv laddning på intilliggande atomer. Som en 1,3-dipol kan flera resonansstrukturer ritas ( 1a–d) . Den mest lämpliga resonansstrukturen är beroende av substituentmönstret (identiteten för R- och R'-grupperna i 1 och 2 ). Den 3-dimensionella strukturen av nitriliumyliden i sig kan också ge en ledtråd om den mest lämpliga resonansstrukturen, med en linjär R–C≡N–C-enhet som stöder den laddningsfördelning som anges för resonansstrukturerna 1a & 1b och som också överensstämmer med nomenklaturen nitriliumylide _ _ _ . När resonansstrukturerna 1c och 1d blir viktigare förvränger nitriliumylid sin geometri till förmån för en annan valens tautomer , 2 .
Nitril-ylider är isoelektroniska med nitriloxider.
Generation
Nitrilylider kan erhållas genom tillsats av elektrofila karbener till nitriler , genom fotokemisk ringöppning av aziriner och genom dehydroklorering av imidoylklorider. Det senare är den mest pålitliga metoden.
Reaktion
Den syntetiskt mest användbara reaktionen av nitrilyliderna är den 1,3-dipolära cykloadditionen till dipolarofiler: med elektronbristiga alkener erhålls goda utbyten av pyrroliner . Alkyner , karbonylföreningar, iminer och aziriner kan också fungera som dipolarofil. Nitril-ylider reagerar med svaga syror som metanol genom protonering som slutligen leder till en metoxiimin.