Lemieux–Johnson-oxidation
Lemieux -Johnson- eller Malaprade-Lemieux-Johnson-oxidationen är en kemisk reaktion där en olefin genomgår oxidativ klyvning för att bilda två aldehyd- eller ketonenheter . Reaktionen är uppkallad efter dess uppfinnare, Raymond Urgel Lemieux och William Summer Johnson, som publicerade den 1956. Reaktionen fortskrider i ett tvåstegssätt, som börjar med dihydroxylering av alkenen med osmiumtetroxid , följt av en Malaprade-reaktion för att klyva diolen använder perjodat. Överskott av perjodat används för att regenerera osmiumtetroxiden, vilket gör att den kan användas i katalytiska mängder. Lemieux-Johnson-reaktionen upphör vid aldehydstadiet av oxidation och ger därför samma resultat som ozonolys .
Den klassiska Lemieux–Johnson-oxidationen genererar ofta många biprodukter, vilket resulterar i låga reaktionsutbyten; dock kan tillägget av icke-nukleofila baser, såsom 2,6-lutidin , förbättra detta. OsO 4 kan ersättas med ett antal andra osmiumföreningar. Perjodat kan också ersättas med andra oxidationsmedel, såsom oxon .
Historia
Utvecklingen av Lemieux-Johnson-oxidationen föregicks av en analog process, utvecklad av Lemieux och Ernst Von Rudloff (ibland kallad Lemieux-Von Rudloff-reaktionen), som använde en vattenlösning av natriumperjodat med en låg (katalytisk) koncentration av kalium permanganat . Denna blandning blev känd som Lemieux-reagens och har använts för att bestämma positionen för dubbelbindningar och för att framställa karbonylföreningar. Till skillnad från Lemieux–Johnson-oxidationen, som normalt stannar vid aldehyden, kunde denna äldre metod fortsätta att ge en blandning av aldehyder och karboxylsyror.