Upjohn dihydroxylering
| Upjohn dihydroxylering | |
|---|---|
| Döpt efter | The Upjohn Company |
| Reaktionstyp | Tilläggsreaktion |
| Identifierare | |
| Organisk kemi-portal | |
Upjohn -dihydroxyleringen är en organisk reaktion som omvandlar en alken till en cis vicinal diol . Det utvecklades av V. VanRheenen, RC Kelly och DY Cha från Upjohn Company 1976. Det är ett katalytiskt system som använder N -metylmorfolin N -oxid (NMO) som stökiometrisk re-oxidant för osmiumtetroxiden . Det är överlägset tidigare katalytiska metoder.
Före denna metod var användning av stökiometriska mängder av det giftiga och dyra reagenset osmiumtetroxid ofta nödvändigt. Upjohn-dihydroxyleringen används fortfarande ofta för bildning av cis -vicinala dioler; det kan dock vara långsamt och är benäget att bilda ketonbiprodukter . En av särdragen med dihydroxylering av olefiner är att den "racemiska" standardmetoden (Upjohn-dihydroxyleringen) är långsammare och ofta ger lägre utbyte än den asymmetriska metoden (den Sharpless asymmetriska dihydroxyleringen ) .
Förbättringar av Upjohn-dihydroxylering
Som svar på dessa problem använde Stuart Warren och medarbetare liknande reaktionsbetingelser som den Sharpless asymmetriska dihydroxyleringen , men ersatte de kirala liganderna med den akirala kinuklidinen för att ge en racemisk reaktionsprodukt (förutsatt att ett akiralt utgångsmaterial används). Detta tillvägagångssätt drar fördel av det faktum att när man använder Sharpless-alkaloidliganderna är dihydroxyleringen av alkener snabbare och ger högre än i deras frånvaro. Detta fenomen blev känt som "ligand accelererad katalys", en term som myntades av Barry Sharpless under utvecklingen av hans asymmetriska protokoll.