Diimine

Diiminer är organiska föreningar som innehåller två imingrupper (RCH=NR'). Vanliga derivat är 1,2- diketoner och 1,3-diiminer. Dessa föreningar används som ligander och som prekursorer till heterocykler . Diiminer framställs genom kondensationsreaktioner där en dialdehyd eller diketon behandlas med amin och vatten elimineras. Liknande metoder används för att framställa Schiff-baser och -oximer .

1,2-diiminer

Prov av alfa-diimin härrörande från 2,6-diisopropylanilin och glyoxal.

1,2-diketiminliganderna kallas även a-diiminer och 1,4- diazabutadiener . De härrör från kondensation av 1,2-diketoner och glyoxal med aminer, ofta aniliner .

En substituerad 1,2-diiminligand och ett idealiserat metallkomplex.

Ett exempel är glyoxal-bis(mesitylimine) , ett gult fast ämne som syntetiseras genom kondensation av 2,4,6-trimetylanilin och glyoxal . 2,2'-bipyridin är en 1,2-diimin.

1,2-Diketiminer är " icke-oskyldiga ligander ", besläktade med ditiolenerna .

Syntes av [tBuN-CH=CH-tBuN]Si.

1,3-diiminer

Till exempel kommer acetylaceton (2,4-pentandion) och en primär alkyl- eller arylamin att reagera, typiskt i surgjord etanol, för att bilda en diketimin. 1,3-Diketiminer kallas ofta H NacNac , en modifiering av förkortningen Hacac för den konjugerade syran av acetylaceton . Dessa arter bildar tvåtandade anjoniska ligander.

Används

Substituerade a-diiminligander är användbara vid framställning av postmetallocenkatalysatorer för polymerisation och sampolymerisation av eten och alkener.

Diiminer är prekursorer till NHC-ligander genom kondensation med formaldehyd.

^ Wang, F.; Chen, C. (2019). "En fortsatt legend: Brookhart-typ α-Diimin Nickel och Palladium Catalysts" . Polymerkemi . 10 (19): 2354-2369. doi : 10.1039/C9PY00226J .
^ ^a ^b Ison, Elon A.; Ison, Ana (2012). "Syntes av väldefinierade koppar-N-heterocykliska karbenkomplex och deras användning som katalysatorer för en "klickreaktion": Ett flerstegsexperiment som betonar katalysens roll i grön kemi". J. Chem. Educ . 89 (12): 1575–1577. Bibcode : 2012JChEd..89.1575I . doi : 10.1021/ed300243s .
^ Mashima, Kazushi (2020). "Redox-aktiva α-diiminkomplex av tidiga övergångsmetaller: från bindning till katalys" . Bulletin från Chemical Society of Japan . 93 (6): 799–820. doi : 10.1246/bcsj.20200056 .
^ Haaf, Michael; Schmedake, Thomas A.; West, Robert (2000-10-01). "Stabil Silylenes". Redovisningar för kemisk forskning . 33 (10): 704–714. doi : 10.1021/ar950192g . ISSN 0001-4842 . PMID 11041835 .
^ Asay Matthew; Jones, Cameron; Driess, Matthias (2011-02-09). "N-heterocykliska karbenanaloger med lågvärdig grupp 13 och grupp 14-element: synteser, strukturer och reaktiviteter av en ny generation av multitalentade ligander†". Kemiska recensioner . 111 (2): 354–396. doi : 10.1021/cr100216y . ISSN 0009-2665 . PMID 21133370 .
^ Ittel, SD; Johnson, LK; Brookhart, M. (2000). "Senmetallkatalysatorer för etylenhomo- och sampolymerisation". Kemiska recensioner . 100 (4): 1169–1203. doi : 10.1021/cr9804644 .
^ Guo, Lihua; Dai, Shengyu; Sui, Xuelin; Chen, Changle (2016). "Palladium- och nickelkatalyserad kedjegående olefinpolymerisation och sampolymerisation" . ACS-katalys . 6 : 428-441. doi : 10.1021/acscatal.5b02426 .

[1] Wang, F.; Chen, C. (2019). "En fortsatt legend: Brookhart-typ α-Diimin Nickel och Palladium Catalysts" . Polymerkemi . 10 (19): 2354-2369. doi : 10.1039/C9PY00226J .

[Ison-2] Ison, Elon A.; Ison, Ana (2012). "Syntes av väldefinierade koppar-N-heterocykliska karbenkomplex och deras användning som katalysatorer för en "klickreaktion": Ett flerstegsexperiment som betonar katalysens roll i grön kemi". J. Chem. Educ . 89 (12): 1575–1577. Bibcode : 2012JChEd..89.1575I . doi : 10.1021/ed300243s .

[3] Mashima, Kazushi (2020). "Redox-aktiva α-diiminkomplex av tidiga övergångsmetaller: från bindning till katalys" . Bulletin från Chemical Society of Japan . 93 (6): 799–820. doi : 10.1246/bcsj.20200056 .

[:1-4] Haaf, Michael; Schmedake, Thomas A.; West, Robert (2000-10-01). "Stabil Silylenes". Redovisningar för kemisk forskning . 33 (10): 704–714. doi : 10.1021/ar950192g . ISSN 0001-4842 . PMID 11041835 .

[:3-5] Asay Matthew; Jones, Cameron; Driess, Matthias (2011-02-09). "N-heterocykliska karbenanaloger med lågvärdig grupp 13 och grupp 14-element: synteser, strukturer och reaktiviteter av en ny generation av multitalentade ligander†". Kemiska recensioner . 111 (2): 354–396. doi : 10.1021/cr100216y . ISSN 0009-2665 . PMID 21133370 .

[6] Ittel, SD; Johnson, LK; Brookhart, M. (2000). "Senmetallkatalysatorer för etylenhomo- och sampolymerisation". Kemiska recensioner . 100 (4): 1169–1203. doi : 10.1021/cr9804644 .

[7] Guo, Lihua; Dai, Shengyu; Sui, Xuelin; Chen, Changle (2016). "Palladium- och nickelkatalyserad kedjegående olefinpolymerisation och sampolymerisation" . ACS-katalys . 6 : 428-441. doi : 10.1021/acscatal.5b02426 .