1,1-dimetyldiboran
|
|
| Namn | |
|---|---|
|
Föredraget IUPAC-namn
1,1-dimetyldiboran(6) |
|
| Andra namn Osymmetrisk dimetyldiboran
|
|
| Identifierare | |
|
3D-modell ( JSmol )
|
|
|
|
| Egenskaper | |
| C2H10B2 _ _ _ _ _ | |
| Molar massa | 55,72 g·mol -1 |
| Utseende | Färglös gas |
| Smältpunkt | −150,2 °C (−238,4 °F; 123,0 K) |
| Kokpunkt | −4 °C (25 °F; 269 K) |
| Löslighet i organiska lösningsmedel | Löslig i eter, pentan, tetrahydrofuran |
| Termokemi | |
|
Std formationsentalpi ( Δ f H ⦵ 298 ) |
-25 kcal/mol |
| Faror | |
| NFPA 704 (branddiamant) | |
| Besläktade föreningar | |
|
Besläktade alkylboraner _
|
Metyldiboran Trimetyldiboran Tetrametyldiboran Trimetylboran Dietyldiboran |
|
Om inte annat anges ges data för material i standardtillstånd (vid 25 °C [77 °F], 100 kPa).
|
|
1,1-dimetyldiboran är organoboronföreningen med formeln (CH 3 ) 2 B(μ-H) 2 BH 2 . Ett par besläktade 1,2-dimetyldiboraner är också kända. Det är en färglös gas som antänds i luft.
Bildning
Metylboranerna framställdes först av HI Schlesinger och AO Walker på 1930-talet. Metylboraner bildas genom reaktion mellan diboran och trimetylboran . Denna reaktion ger fyra olika substitutioner av metyl med väte på diboran. Producerade är 1- metyldiboran , 1,1-dimetyldboran, 1,1,2- trimetyldiboran och 1,1,2,2- tetrametyldiboran .
Tetrametylbly reagerar med diboran i ett 1,2-dimetoxietanlösningsmedel vid rumstemperatur för att göra en rad metylsubstituerade diboraner, som slutar i trimetylboran, men inklusive 1,1-dimetyldiboran och trimetyldiboran. De andra uteffekterna av reaktionen är vätgas och blymetall.
Andra metoder för att bilda metyldiboraner inkluderar upphettning av trimetylboran med väte. Alternativt reagerar trimetylboran med borhydridsalter med i närvaro av väteklorid , aluminiumklorid eller bortriklorid . Om borhydriden är natriumborhydrid är metan en biprodukt. Om metallen är litium produceras ingen metan. dimetylklorboran och metyldiklorboran produceras också som gasformiga produkter.
När Cp2Zr ( CH3 ) 2 reagerar med boran löst i tetrahydrofuran, sätts en borhydrogrupp in i zirkoniumkolbindningen och metyldiboraner bildas.
I eter reagerar dimetylkalcium med diboran för att producera dimetyldiboran och kalciumborhydrid:
- Ca ( CH3 ) 2 + 2 B2H6 → Ca ( BH4 ) 2 + B2H4 ( CH3 ) 2
1,2-dimetyldiboran omvandlas långsamt vid stående till 1,1-dimetyldiboran.
Gaskromatografi kan användas för att bestämma mängderna av metylboranerna i en blandning. Ordningen de eluerar är diboran, monometyldiboran, trimetylboran, 1,1-dimetyldiboran, 1,2-dimetyldiboran, trimetyldiboran och slutligen tetrametyldiboran.
Utvalda egenskaper
0 1,1-dimetyldiboran har ett dipolmoment på 0,87 d. Det förutsagda bildningsvärmet för vätskan är ΔH f = -31 kcal/mol och för gasen -25 kcal/mol. Förångningsvärme uppmättes till 5,5 kcal/mol.
Reaktioner
Vid -78,5 °C disproportioneras metyldiboran långsamt, först till diboran och 1,1-dimetyldiboran. I lösning är metylboran mer stabil mot disproportionering än dimetylboran.
- Me2B2H4 ] → 2 Me3B2H - Me2B2H4 + B2H6 , K 1,1 2 MeB2H5 → Me CH33 2,8
- [ - 1,1 = = , _ _ _ _ _ 3 + B2H6 , K = 0,00027 _
Trimetyldiboran disproportioneras delvis under en period av timmar vid rumstemperatur för att ge tetrametyldiboran och 1,2-dimetyldiboran . Under en period av veckor uppträder också 1,1-dimetyldiboran.
Skonsammare oxidation av 1,1-dimetyldiboran vid 80 °C ger 2,5-dimetyl-1,3,4-trioxadiboralan, en flyktig vätska som innehåller en ring med två bor- och tre syreatomer. En mellanprodukt i denna reaktion är två molekyler dimetylborylhydroperoxid (CH 3 ) 2 BOOH. (CAS 41557-62-5) När metyldiboran oxideras runt 150 °C bildas ett liknande ämne metyltrioxadiboralan. Samtidigt bildas även dimetyltrioxadiboralan och trimetylboroxin, och även kolväten, diboran, väte och dimetoxiboran (dimetylmetylboronester).