Schlossers bas

Schlossers bas (eller Lochmann-Schlosser bas ) beskriver olika superbasiska blandningar av en alkyllitiumförening och en kaliumalkoxid . Reagenset är uppkallat efter Manfred Schlosser, även om han använder termen LICKOR superbas (LIC betecknar alkyllitium och KOR betecknar kaliumalkoxid). Den superbasiska naturen hos reagenset är en följd av in situ -bildningen av motsvarande kaliumorganiska förening , såväl som förändringar av alkyllitium-arternas aggregationstillstånd.

Beredning och reaktivitet

Vanligtvis framställs blandningen som kallas Schlossers bas genom att kombinera n -butyllitium och kalium - tert -butoxid i ett ett-till-ett-förhållande.

Den höga reaktiviteten hos Schlossers bas utnyttjas i syntetisk organisk kemi för framställning av organometalliska reagens. Till exempel kaliumbensyl framställas från toluen med användning av detta reagens. Bensen och cis/trans -2-buten metalliseras också lätt av Schlossers bas. Toluen, bensen och butener reagerar endast långsamt med alkyllitiumreagens och inte alls med kaliumalkoxider, men de reagerar snabbt med en blandning av de två. Även om det finns likheter, är reaktiviteterna för Schlossers bas och det isolerade alkylkaliumreagenset inte identiska.

Strukturera

Strukturen för Schlossers bas är komplex. En studie av basen framställd från neopentyllitium ( neo -C ₅ H ₁₁ Li) och kalium t -butoxid ( t -BuOK) har lett till den spektroskopiska och kristallografiska identifieringen av en serie ingående bimetallkluster:

Li _x Ky ( neo - _C5H11 ) _z ( t -BuO) _w , x + y = z + w ₌₇ eller 8 ,

i jämvikt med neopentylkalium ( neo - _C5H11K ) och litium -t -butoxid ( t -BuOLi ) _.

^ Schlosser, Manfred (1988). "Superbaser för organisk syntes" . Ren och tillämpad kemi . 60 (11): 1627–1634. doi : 10.1351/pac198860111627 .
^ Schlosser, Manfred (2005-01-07). "2×3-verktygslådan av organometalliska metoder för regiokemiskt uttömmande funktionalisering". Angewandte Chemie International Edition . 44 (3): 376–393. doi : 10.1002/anie.200300645 . PMID 15558637 .
^ Schlosser, Manfred; Strunk, Sven (1984). "Den "superbasiska" butyllitium/kalium-tert-butoxidblandningen och andra slickereagenser. Tetraederbokstäver . 25 (7): 741–744. doi : 10.1016/s0040-4039(01)80014-9 .
^ Benrath, Philipp; Kaiser, Maximilian; Limbach, Thomas; Mondeshki, Mihail; Klett, Jan (2016-08-26). "Kombinera neopentyllitium med kalium tert-butoxid: bildande av en alkanlöslig Lochmann-Schlosser superbas". Angewandte Chemie International Edition . 55 (36): 10886–10889. doi : 10.1002/anie.201602792 . ISSN 1521-3773 . PMID 27392232 .

[1] Schlosser, Manfred (1988). "Superbaser för organisk syntes" . Ren och tillämpad kemi . 60 (11): 1627–1634. doi : 10.1351/pac198860111627 .

[2] Schlosser, Manfred (2005-01-07). "2×3-verktygslådan av organometalliska metoder för regiokemiskt uttömmande funktionalisering". Angewandte Chemie International Edition . 44 (3): 376–393. doi : 10.1002/anie.200300645 . PMID 15558637 .

[3] Schlosser, Manfred; Strunk, Sven (1984). "Den "superbasiska" butyllitium/kalium-tert-butoxidblandningen och andra slickereagenser. Tetraederbokstäver . 25 (7): 741–744. doi : 10.1016/s0040-4039(01)80014-9 .

[4] Benrath, Philipp; Kaiser, Maximilian; Limbach, Thomas; Mondeshki, Mihail; Klett, Jan (2016-08-26). "Kombinera neopentyllitium med kalium tert-butoxid: bildande av en alkanlöslig Lochmann-Schlosser superbas". Angewandte Chemie International Edition . 55 (36): 10886–10889. doi : 10.1002/anie.201602792 . ISSN 1521-3773 . PMID 27392232 .