Polyselenid
Inom kemi hänvisar en polyselenid vanligtvis till anjoner med formeln (Se n ) 2- , där Se är atomsymbolen för grundämnet selen . Många huvudgrupp- och övergångsmetaller bildar komplex med polyselenidanjoner.
Förberedelse
Begreppsmässigt härleds polyselenider genom deprotonering av polyselenaner H 2 Se n , men sådana arter är sällsynta eller instabila. Istället, analogt med framställningen av många Zintl-joner , produceras polyselenider genom reduktion av elementärt Se med alkalimetaller. Sådana reaktioner kan utföras genom upphettning av en blandning av de fasta ämnena eller genom att lösa Se-metall i aminlösningar av alkalimetaller. Syntes kan också utföras i högkokande, polära, aprotiska lösningsmedel såsom DMF, HMPA och NMP. Dessa reaktioner tycks fortskrida genom initial bildning av alkalimetallseleniden, följt av reaktionen av den senare med ytterligare selen:
- 2 Na + Se → Na 2 Se
- Na 2 Se + n Se → Na 2 Se n +1
När de väl genererats kan alkalimetallpolyselenider omvandlas till lipofila salter genom behandling av kryptandligander eller genom jonbyte med quat-salter .
- Na 2 Se n + 2 R 4 NCl → (R 4 N) 2 Se n + 2 NaCl
Strukturer
Salter av polyselenider har ofta karakteriserats av röntgenkristallografi . Polyselenidsalter har i allmänhet öppna kedjor, som antar en sicksackkonformation. I sällsynta fall observeras cykliska strukturer som i Li 2 Se 5 , som har ett kvadratiskt plan Se-centrum. Högupplöst fast tillstånd 77 Se NMR-spektra för [NMe4 ] 2Se6 visar tre selenställen . Enkristallröntgenstrukturbestämning av de två salterna stöder NMR-data.
Reaktivitet
Polyselenider är benägna att sönderfalla vid exponering för luft, i vilket fall de oxideras tillbaka till elementärt selen.
-
Se
2− n + 2 H + + 1 ⁄ 2 O 2 → n Se + H 2 O
Som ligander i koordinationskomplex är polyselenider i allmänhet tvåtandade. Komplex av penta-, tetra- och triselenidligander är kända. Ett exempel är den spirocykliska [Zn( Se4 ) 2 ] 2- .
Vidare läsning
- Graf, Christian; Assoud, Abdeljalil; Mayasree, Ottil; Kleinke, Holger (2009). "Solid State Polyselenides and Polytellurides: En stor variation av Se-Se och Te-Te-interaktioner" . Molekyler . 14 (9): 3115–3131. doi : 10,3390/molecules14093115 . PMC 6255372 . PMID 19783911 .
- Sheldrick, William S. (2012). "Polychalcogenide Anions: Strukturell mångfald och ligandmångsidighet". Zeitschrift für Anorganische und Allgemeine Chemie . 638 (15): 2401–2424. doi : 10.1002/zaac.201200241 .
Se även
- ^ Greenwood, Norman N. ; Earnshaw, Alan (1997). Chemistry of the Elements (2nd ed.). Butterworth-Heinemann . sid. 763-765. ISBN 978-0-08-037941-8 .
- ^ Thompson, D.; Boudjouk, P.A. (1988). "Bekväm syntes av alkalimetallselenider och -diselenider i tetrahydrofuran och reaktivitetsskillnaderna som dessa salter uppvisar mot organiska bromider". Journal of Organic Chemistry . 53 : 2109-2112. doi : 10.1021/jo00244a051 .
- ^ Kolis, J. "Koordinationskemi av polychalcogenanjoner och övergångsmetallkarbonyler" Koordinationskemi recensioner 1990, volym 105, s. 195-219. doi : 10.1016/0010-8545(90)80023-M
- ^ Barrie, PJ; Clark, RJH; Selen Solid-State NMR-spektroskopi och strukturer av tetrametylammoniumpentaselenid- och hexaselenidkomplex. Inorg. Chem, 1995, 34, 4299–4304 DOI: 10.1021/ic00121a006
- ^ Kanatzidis, Mercouri G. (1990). "Lösliga polykalkogenider av den sena övergången och huvudgruppelement". Kommentarer om oorganisk kemi . 10 (4–5): 161–195. doi : 10.1080/02603599008048650 .