Perkow reaktion

Perkow reaktion
Döpt efter	Werner Perkow
Reaktionstyp	Kopplingsreaktion
Identifierare
RSC ontologi-ID

Perkow -reaktionen är en organisk reaktion där en trialkylfosfitester reagerar med en haloketon för att bilda en dialkylvinylfosfat och en alkylhalogenid .

I den relaterade Michaelis-Arbuzov-reaktionen är samma reaktanter kända för att bilda ett beta-keto-fosfonat som är ett viktigt reagens i Horner-Wadsworth-Emmons-reaktionen på vägen till alkener . Perkow-reaktionen anses i detta avseende vara en bireaktion.

Reaktionsmekanism

Reaktionsmekanismen för Perkow-reaktionen består av en nukleofil addition av fosfiten vid karbonylkolet som bildar en zwitterjonisk mellanprodukt. Den zwitterjoniska mellanprodukten omarrangeras till en katjonisk art samtidigt som halogeniden elimineras. nukleofil förskjutning där halidanjonen angriper en av fosfitalkoxidsubstituenterna och bildar ett enolfosfat .

Omfattning

Perkow-reaktionen har använts i syntesen av ett insektsmedel baserat på hexakloraceton och trietylfosfit som kan engagera sig i en sekundär [4+3] cykloaddition med furan genom verkan av basen natrium 2,2,2-trifluoretoxid. Författarna rapporterar mediokra avkastning.

Perkow-reaktionen används också i syntesen av nya kinoliner . När substituenten är n-butyl är reaktionsprodukten den klassiska Perkow-addukten. I denna reaktion är den lämnande gruppen en acylgrupp med elektronbrist (på grund av närvaron av tre fluorgrupper). När substituenten å andra sidan är fenyl (ej visad) har fosfiten en preferens för reaktion med acylgruppen som leder till en etylenoleter . Nyckeln för att förklara skillnaden i reaktivitet är elektrondensiteten på α-keto-kolatomen.

Arylenolfosfater som bildas i goda utbyten (ca. 90%) i Perkow-reaktionen kan användas som fosforyleringsreagens , t.ex. kan omvandla AMP till ATP .

1. ^ Perkow, W. Chemische Berichte 1954 , 87, 755–758
2. ^ Hexakloraceton som en prekursor för en tetraklorsubstituerad Oxyallyl-mellanprodukt: [4+3] Cykladdition till cykliska 1,3-Dienes Baldur Föhlisch och Stefan Reiner Molecules 2004, 9, 1–10 Onlineartikel
3. ^ Ny modifiering av Perkow-reaktionen: Halokarboxylatanjoner som lämnande grupper i 3-acyloxikinolin-2,4(1H,3H)-dionföreningar Oldrich Paleta, Karel Pomeisl, Stanislav Kafka, Antonin Klasek, Vladislav Kubelka Beilstein Journal of Organic Chemistry 2005 Online Artikel
4. ^ T. Moriguchi, K. Okada, K. Seio och M. Sekine. "Syntes och stabilitet av 1-fenyletenylfosfatderivat och deras fosforylöverföringsaktivitet", Letters in Organic Chemistry, 1 (2):140–144, 2004