Periodatonikelaterar
Periodatonikelaterna är en serie anjoner och salter av nickel komplexbundna till perjodatanjonen . Diperiodatonnikelaten med nickel i +4- oxidationstillståndet är kraftfulla oxidationsmedel som kan oxidera bromat till perbromat .
Natriumnickelperjodat, NaNiIO 6 ·0,5H 2 O och kaliumnickelperjodat, KNiIO 6 · 0,5 H 2 O upptäcktes 1949 av P. Ray och B. Sarma. Dessa dubbelsalter är färgade mörklila. Salterna framställdes genom att oxidera nickelsulfat blandat med kaliumperjodat (eller natriumperjodat ) med alkalipersulfatsaltet i kokande vatten. Liknande fasta ämnen finns för andra alkalier såsom RbNiIO6 · 0,5H2O , CsNiIO6 ·0,5H2O och NH4NiIO6 · 0,5H2O. De kristallina salterna är olösliga i vatten, syror eller baser . Ozon kan också användas som oxidationsmedel. Färgen beror på absorbansen av synligt ljus kortare än 800 nm, med en topp vid 540 nm. Kristallstrukturen av alla fasta ämnen har rymdgrupp P 312. Den innehåller skikt av hexagonarrangemang av syre, i vartannat skikt fyller alkaliatomerna en tredjedel av hålen, och i de alternativa skikten fyller jod och nickel två tredjedelar av hålen . Analoga blandade periodater finns också för några andra tetravalenta metaller, inklusive mangan , germanium , tin och bly .
Diperiodatonickelaten, även känd som dihydroxidiperiodatonikelater , innehåller nickel i +4-oxidationstillståndet tillsammans med två perjodatanjoner. Jonen [Ni(OH) 2 [IO 5 OH] 2 ] 6− kan bilda ett brunt salt med natrium: Na 4 H 2 [Ni(OH) 2 [IO 5 OH] 2 ]·6H 2 O, ett annat surt natrium salt Na 5 [Ni(OH) 2 [IO 5 OH] 2 ]·H 2 O och ett annat orange salt med kobolt: [Co(etylendiamin) 3 ] 2 Ni(OH) 2 [IO 5 OH] 2 . Diperiodatometalater med samma formel finns också för palladium och nickel. Liknande diperiodatometalater kan också göras för Cu , Ag , Au , Ru och Os . Diperiodatonickelat är ett starkt oxidationsmedel. Det kan lösas i vatten under alkaliska förhållanden. En jämvikt mellan flera joner skapas, beroende på pH och koncentration: [Ni(OH) 2 [IO 3 (OH) 3 ] 2 ] 2− , [Ni(OH) 2 [IO 3 (OH) 3 ][IO 4 (OH) 2 ]] 3− . Förmågan att oxidera bromat till perbromat är ovanlig, och mycket få reagens kan göra detta. Reaktionen sker genom att Ni(IV) övergår till Ni(III) med frisättning av hydroxylradikal som kan reagera med bromat. Ni(III) omvandlar BrO 4 2− radikal till perbromat BrO 4 − . Ett fast monoperjodatnickelatsalt KNiIO 6 ·0,5H 2 O löses i en lösning av kaliumhydroxid och kaliumperjodat för att ge diperiodatonickelat i lösning.