Peri-naftalener
Inom organisk kemi är peri-naftalener speciella derivat av naftalen med formeln C10H6-1,8 - X2 . På grund av naftalenskelettets styvhet är dessa substituenter på 1- och 8-positionerna begränsade till att vara relativt nära 2,5 Å, vilket är inom van der Waals-radien för många atomer. Däremot separeras orto-substituenter som hänger från en bensenring med cirka 3,3 Å.
Exempel
På grund av denna ovanliga strukturella egenskap härrör många ovanliga föreningar från peri-naftalener. Ett exempel är 1,8-bis(dimetylamino)naftalen , känd som protonsvamp på grund av dess höga affinitet för protoner. Dess ammoniumderivat har ett pKa på 12,7. Föreningen 1,8-bis(dimetylboryl)naftalen är känd som hydridsvamp på grund av dess höga affinitet för hydrid. Det solubiliserar kaliumhydrid . Andra distinkta föreningar inkluderar difosfin 1,8-bis(difenylfosfino)naftalen (dppn) och disulfiden, som båda är ligandprekursorer.
Syntes
Flera peri-naftalener framställs via nitrering . Dinitrering av naftalen ger 1,8-dinitronaftalen, som genomgår hydrogenering till diaminen. Diaminen kan också framställas genom reaktion av 1,8-diolen med ammoniak vid höga temperaturer. Perinaftalen- 1-amino-naftalen-8-sulfonsyran är en prekursor till andra peri-naftalener. Den framställs genom nitrering av naftalen-1-sulfonsyra följt av reduktion. Diazotering följt av förlust av N2 ger naftosultonen . Denna art reagerar med NaOH för att ge sekventiellt 1-hydroxynaftalen-8-sulfonsyra och sedan 1,8-diolen.
Vissa perinaftalenderivat kan framställas från 1,8-dilitionaftalen, som i sin tur genereras genom dilitiering av 1-bromonaftalen :
- C10H7Br → C10H7Li + BuBr → + BuH _
- + BuLi C10H6Li2 C10H7Li + BuLi _ _ _ _ _
Deprotoneringen kräver tmeda .